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(10分)1 000 mL某待测液中除含有0.2 mol/L的Na+外,还可能含有下列离子中的一种或多种:

现进行如下实验操作(每次实验所加试剂均过量):

(1)写出生成白色沉淀B的离子方程式:___________________________________________。

(2)待测液中肯定不存在的阳离子是_________________。

(3)若无色气体D是单一气体:

①将阴离子的物质的量浓度填入下表中(一定不存在的填“0”,不能确定的填“?”):

②判断原溶液中K+是否存在,若存在,求其物质的量浓度的最小值,若不存在,请说明理由:_______________________________________________________________________________。

(4)若无色气体D是混合气体:

①待测液中一定含有的阴离子是____________________________。

②沉淀A中能与稀硝酸反应的成分是______________________________(写化学式)。

 

(1) Ba2+ + HCO3- + OH- = BaCO3↓ +H2O;(2) Fe3+、Ba2+;

(3)①(答对3空以上得1分,全对得2分)

阴离子

Cl-

Br-

CO32-

HCO3-

SO32-

SO42-

浓度/mol/L

?

0

0.1

0.1

0

0.05

②存在;其最小的物质的量浓度为0.1 mol/L;

(4)①CO32- 、HCO3- 、SO32-; ②BaCO3 、BaSO3

【解析】

试题分析:向待测溶液中加入BaCl2溶液,形成白色沉淀A,向A中加入硝酸,会产生无色气体D及还有不是沉淀D,则证明该溶液中含有SO42-、CO32-,由于Ba2+与SO42-、CO32-会发生沉淀反应而不能大量共存,可确定在原溶液中不含有Ba2+;根据白色沉淀D可知:n(SO42-)=11.65g÷233g/mol=0.05mol;根据无色气体D形成的白色沉淀E,可知:n(CO32-)=10g÷100g/mol=0.1mol;向过滤得到的滤液中加入足量的NaOH溶液得到的气体的体积可知:n(NH4+)=0.1mol;同时还产生白色沉淀,则不含有Fe3+,则原溶液中还含有HCO3-,(1)发生反应的方程式是:Ba2+ + HCO3- + OH- = BaCO3↓ +H2O,n(HCO3-)=19.7g÷197g/mol=0.1mol;向滤液B中通入氯气,得到淡黄绿色溶液,证明在原溶液中不含有Br-,向滤液B中加入硝酸和AgNO3溶液,产生白色沉淀,只能证明在滤液B中含有Cl-离子,由于在前边加入了BaCl2溶液,所以不能证明原溶液中是否含有Cl-离子。(2) Fe3+与OH-会形成红褐色沉淀,因此不能存在;Ba2+与SO42-、CO32-不能共存,有SO42-、CO32-,因此也不能大量存在Ba2+;待测液中肯定不存在的阳离子是Fe3+、Ba2+;因此待测液中肯定不存在的阳离子是Fe3+、Ba2+;(3)若无色气体D是单一气体,则原溶液中一定不存在SO32-;①通过上述判断及计算各种阴离子的物质的量浓度关系表是:

阴离子

Cl-

Br-

CO32-

HCO3-

SO32-

SO42-

浓度/mol/L

?

0

0.1

0.1

0

0.05

②在溶液中电荷呈中性,2×n(SO42-)+1×n(HCO3-)+2×n(CO32-)=2×0.05mol+1×0.1mol+2×0.1mol =0.4mol;n(NH4+)+n(Na+)=0.1mol×1+0.2mol=0.3mol;由于阳离子所带的正电荷总数小于负电荷总数,所以一定含有阳离子K+;若原溶液中不存在Cl-,则Na+其物质的量是0.4mol-0.3mol=0.1mol,K+浓度是c(K+)=0.1mol÷1L=0.1mol/L,若存在Cl-,则K+的浓度应该大于0.1mol/L。故c(K+)≥0.1mol/L。(4)若无色气体D是混合气体,由于硝酸有强氧化性,能够把SO32-氧化,所以①待测液中一定含有的阴离子是:CO32- 、HCO3- 、SO32-;②则沉淀A中能与稀硝酸反应的成分是有还原性的BaSO3。

考点:考查溶液成分的确定、离子存在的检验、离子方程式的书写的知识。

 

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(每空2分,共12分)

PCl3与PCl5均是有机合成的重要中间体,两者存在以下相互转化关系:

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) △H=a kJ·mol-1 在210℃时,将4mol PCl5气体充入

2L真空密闭容器中发生上述反应,得到如下数据:

时间(s)

0

20

40

60

n(PCl5)

4

2.8

2

2

(1)已知上述反应在温度较高时才能自发进行,则a 0(填﹥、﹦、﹤);

(2)计算从20s至40s共20s的时间内,用PCl3表示的平均反应速率为 。210℃时该反应的平衡常数K值等于 。

(3)反应进行至60s后,将混合物的温度降低,重新达到平衡后氯气浓度将 (填“增大”、“减少”或“不变”)。

(4)欲增大该反应的K值,可采取的措施有(填序号)

A.降低温度 B.向混合气体中通入Cl2

C.使用高效催化剂 D.升高温度

(5)如右图是210℃时容器中PCl5物质的量的变化曲线,请在该图中补画出该反应在160℃时PCl5物质的量的变化曲线。

 

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A.N的单质的晶体属于金属晶体;U的氢化物的球棍模型示意图为

B.工业上V的单质的制备可以电解熔融的NV

C.Z的最高价氧化物对应的水化物能与其气态氢化物反应生成盐

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W、X、Y、Z均是短周期元素,X、Y处于同一周期,X、Z的最低价离子分别为 X2- 和

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C. 离子半径:X2->Y+>Z- D. 原子序数:X>Y>Z

 

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