Question

8．为了测定含有H₂C₂O₄•2H₂O、KHC₂O₄和K₂SO₄的试样中各物质的质量分数，进行如下实验：
①称取6.0g试样，加水溶解，配成250mL试样溶液．
②用酸式滴定管量取25.00mL试样溶液放入锥形瓶中，并加入2～3滴酚酞试液，用0.2500mol/LNaOH溶液滴定，消耗NaOH溶液20.00mL．
③再取25.00mL试样溶液放入另一锥形瓶中，用0.1000mol/L的酸性高锰酸钾溶液滴定，消耗高锰酸钾溶液16.00mL．
回答下列问题：
（1）步骤③中判断滴定终点的方法是溶液由无色变为浅红色（或紫色、紫红色），且半分钟内不褪色．
（2）步骤②中量取试样溶液时，酸式滴定管用蒸馏水洗过后没有润洗，则测得的H₂C₂O₄•2H₂O的质量分数偏小．（填“偏大”、“偏小”或“无影响”）
（3）原6.0g试样中H₂C₂O₄•2H₂O的物质的量为0.03mol．

Answer 1

分析 （1）原溶液无色，KMnO₄为紫红色，当溶液中的H₂C₂O₄和KHC₂O₄反应完全时，溶液呈紫红色且半分钟颜色不变；
（2）步骤②中量取试样溶液时，酸式滴定管用蒸馏水洗过后没有润洗，导致标准溶液氢氧化钠的体积增大，测定、KHC₂O₄的含量增大，草酸含量减小；
（3）令H₂C₂O₄、KHC₂O₄的物质的量分别为xmol、ymol，根据①②中计算结果列方程计算，进而计算原样品中各自质量分数．

解答 解：（1）原溶液无色，而KMnO₄为紫红色，所以当溶液中的H₂C₂O₄和KHC₂O₄反应完全时，滴入最后一滴溶液呈紫红色且半分钟颜色不变；故答案为：溶液由无色变为浅红色（或紫色、紫红色），且半分钟内不褪色；
（2）步骤②中量取试样溶液时，酸式滴定管用蒸馏水洗过后没有润洗，导致标准溶液氢氧化钠的体积增大，测定、KHC₂O₄的含量增大，草酸含量减小，
故答案为：偏小；
（3）由于实验时所取溶液均为配置时的$\frac{1}{10}$，所以①、②中计算的数据均为配置溶液中溶质的$\frac{1}{10}$，由①得：2n（H₂C₂O₄•2H₂O）+n（KHC₂O₄）=0.05mol，由②得：n（H₂C₂O4•2H₂O）+n（KHC₂O₄）=0.04mol，由上述两个方程式得：n（H₂C₂O₄•2H₂O）=0.01mol，n（KHC₂O₄）=0.03mol，故答案为：0.03mol．

点评 本题考查了氧化还原反应的计算及中和滴定的物质的量的计算，学生要注意250ml只取其中的$\frac{1}{10}$为易忽略的地方，难度中等．