Question

19．A与B在一定条件下反应生成C，进一步反应生成抗氧化剂“安维那”D，其分子式为C₁₀H₁₀O₄．A对氢气的相对密度为52，1mol A与足量NaHCO₃反应生成2mol气体．B属于芳香类化合物．已知：
RCHO+CH₂（COOH）₂$\stackrel{一定条件}{→}$RCH=C（COOH）₂+H₂O，
RCH=C（COOH）₂$\stackrel{一定条件}{→}$RCH=CHCOOH+CO₂

（1）C可能发生的反应是ad（填序号）．
a．氧化反应       b．水解反应       c．消去反应       d．酯化反应
（2）等物质的量的C分别与足量的Na、NaHCO₃、NaOH反应时消耗Na、NaHCO₃、NaOH的物质的量之比是3：2：3．
（3）A的分子式是C₃H₄O₄．写出D中的含氧官能团名称：羧基、羟基、醚键
（4）反应①的化学方程式是．
（5）符合下列条件的D的同分异构体有4种，写出其中任意一种的结构简式任意一种．
①在苯环上只有两个取代基；②在苯环上的一氯取代物只有两种；
③1mol该同分异构体与足量NaHCO₃反应生成2mol CO₂．

Answer 1

分析 A对氢气的相对密度为52，则Mr（A）=52×2=104，1molA与足量NaHCO₃溶液反应生成2mol气体，则A分子中含有2个-COOH．B属于芳香族化合物，且含有醛基，B与A反应生成C，由反应信息RCHO+CH₂（COOH）$\stackrel{一定条件}{→}$RCH=C（COOH）₂+H₂O，结合C的结构可知，A为CH₂（COOH）₂，B为，C反应生成D，其分子式为C₁₀H₁₀O₄，分子组成减少1分子CO₂，由反应信息RCH=C（COOH）₂$\stackrel{一定条件}{→}$RCH=CHCOOH+CO₂↑可知，D的结构简式为，据此解答．

解答 解：A对氢气的相对密度为52，则Mr（A）=52×2=104，1molA与足量NaHCO₃溶液反应生成2mol气体，则A分子中含有2个-COOH．B属于芳香族化合物，且含有醛基，B与A反应生成C，由反应信息RCHO+CH₂（COOH）$\stackrel{一定条件}{→}$RCH=C（COOH）₂+H₂O，结合C的结构可知，A为CH₂（COOH）₂，B为，C反应生成D，其分子式为C₁₀H₁₀O₄，分子组成减少1分子CO₂，由反应信息RCH=C（COOH）₂$\stackrel{一定条件}{→}$RCH=CHCOOH+CO₂↑可知，D的结构简式为．
（1）C含有酚羟基、碳碳双键，可以发生氧化反应，含有羧基可以发生酯化反应，不能发生消去反应与水解反应，
故答案为：ad；
（2）由C的结构可知，1molC中含有2mol-COOH、1mol酚羟基-OH、1molC=C，
羧基、羟基与钠反应，1molC可以消耗3molNa，
羧基与碳酸氢钠反应，1molC消耗2molNaHCO₃，
羧基、酚羟基与氢氧化钠反应，1molC消耗3molNaOH，
故等物质的量的C分别与足量的Na、NaHCO₃、NaOH反应时消耗反应时消耗Na、NaHCO₃、NaOH的物质的量之比为 3mol：2mol：3mol=3：2：3，
故答案为：3：2：3；
（3）由上述分析可知，A的结构简式为CH₂（COOH）₂，分子式为C₃H₄O₄，D的结构简式为，含有的含氧官能团有：羧基、羟基、醚键，
故答案为：C₃H₄O₄；羧基、羟基、醚键；
（4）反应①的化学方程式是：，
故答案为：；
（5）D（）同分异构体符合：
①在苯环上只有两个取代基；
②在苯环上的一氯取代物只有两种，结合D的结构，说明两个不同的取代基处于对位位置或者两个相同的取代基处于邻位位置，
③1mol该同分异构体与足量NaHCO₃反应生成2mol CO₂气体，含有2个-COOH，
所以符合条件的D的同分异构体结构简式分别为：，共有4种，
故答案为：4；任意一种．

点评 本题考查有机物的推断，涉及官能团的性质、同分异构体的书写，是对有机物知识的综合考查，利用题给信息，结合C的结构判断A、B的结构，能较好的考查学生的阅读、分析与思维能力，是有机热点题型，难度中等．