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CuSO4溶液与K2C2O4溶液混合反应,产物之一是只含一种阴离子的蓝色钾盐水合物。通过下述实验确定该晶体的组成。

步骤a:称取0.6720 g样品,放入锥形瓶,加入适量2 mol·L-1稀硫酸,微热使样品溶解。再加入30 ml水加热,用0.2000 mol·L-1 KMnO4溶液滴定至终点,消耗8.00 ml。

步骤b:接着将溶液充分加热,使淡紫红色消失,溶液最终呈现蓝色。冷却后,调节pH并加入过量的KI固体,溶液变为棕色并产生白色沉淀CuI。用0.2500 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点,消耗8.00 ml。

已知涉及的部分离子方程式为:

步骤a:2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++8H2O+10CO2↑

步骤b:2Cu2++4I-=2CuI↓+I2 I2+2S2O32-=2I-+S4O62-

(1)已知室温下CuI的Ksp=1. 27×10-12,欲使溶液中c(Cu+)≤1.0×10-6 mol·L-1,应保持溶液中c(I-)≥ mol·L-1。

(2)MnO4-在酸性条件下,加热能分解为O2,同时生成Mn2+。该反应的离子方程式为

若无该操作,则测定的Cu2+的含量将会 (填“偏高”、“偏低” 或“不变”)。

(3)步骤b用淀粉溶液做指示剂,则滴定终点观察到的现象为

(4)通过计算确定样品晶体的组成。

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