Question

5．下列各溶液中，微粒的物质的量浓度关系正确的是（　　）

• A． NaHSO₃溶液：c（OH^-）=c（HSO₃^-）+c（H⁺）+c（H₂SO₃）
• B． CuSO₄•（NH₄）₂SO₄•6H₂O的溶液中：c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（Cu²⁺）＞c（H⁺）＞C（OH^-）
• C． 氯气溶于水达到平衡后，若其他条件不变加入CaCO₃固体，$\frac{c（{H}^{+}）}{c（HClO）}$增加
• D． NaSiO₃溶液加水稀释后，恢复至原温度，pH和K_W均减小

Answer 1

分析 A、电荷守恒：2c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-）+c（OH^-）=（H⁺）+c（Na⁺）①，由物料守恒可知c（HSO₃^-）+c（SO₃^2-）+c（H₂SO₃）=c（Na⁺）②，以此计算；
B、CuSO₄•（NH₄）₂SO₄•6H₂O的溶液中，电离出的铵根离子浓度大约是铜离子浓度的2倍，硫酸根离子不水解，铜离子和铵根离子会发生水解导致溶液显示酸性；
C、原平衡为：Cl₂+H₂O?H⁺+Cl^-+HClO，加入CaCO₃固体后，氢离子浓度减小，平衡正向移动，次氯酸的浓度变大；
D、NaSiO₃溶液加水稀释后，促进水解，但浓度变小，所以PH变小，恢复至原温度，K_W是温度的函数．

解答 解：A、电荷守恒：2c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-）+c（OH^-）=（H⁺）+c（Na⁺）①，由物料守恒可知c（HSO₃^-）+c（SO₃^2-）+c（H₂SO₃）=c（Na⁺）②，②代入①，得c（SO₃^2-）+c（OH^-）=c（H⁺）+c（H₂SO₃），故A错误；
B、CuSO₄•（NH₄）₂SO₄•6H₂O的溶液中，电离出的铵根离子浓度大约是铜离子浓度的2倍，硫酸根离子不水解，铜离子和铵根离子会发生水解导致溶液显示酸性，所以离子浓度大小为：c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（Cu²⁺）＞c（H⁺）＞C（OH^-），故B正确；
C、原平衡为：Cl₂+H₂O?H⁺+Cl^-+HClO，加入CaCO₃固体后，氢离子浓度减小，平衡正向移动，次氯酸的浓度变大，所以$\frac{c（{H}^{+}）}{c（HClO）}$减小，故C错误；
D、NaSiO₃溶液加水稀释后，促进水解，但浓度变小，所以PH变小，恢复至原温度，K_W不变，故D错误；
故选B．

点评 本题考查了离子浓度的大小比较，化学平衡的移动、水解平衡等，注意次氯酸是一种弱电解质，在加入碳酸钙固体时，氢离子浓度减小，平衡正向移动，然后分析比值的大小，综合性强，有一定难度．