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【题目】高铁酸钾(K2FeO4)是一种新型、高效、多功能水处理剂。

(1)工业上的湿法制备方法是用KClO与Fe(OH)3在KOH存在下制得K2FeO4,该反应氧化剂与还原剂物质的量之比为____________

(2)实验室用食盐、废铁屑、硫酸、KOH等为原料,通过以下过程制备K2FeO4

①操作(Ⅰ)的方法为_______________,隔绝空气减压干燥。

②检验产生X气体的方法是_____________

③最终在溶液中得到K2FeO4晶体利用的原理是_____________

(3)测定某K2FeO4样品的质量分数,实验步骤如下:

步骤1:准确称量1.0g样品,配制100mL溶液;

步骤2:准确量取25.00mL K2FeO4溶液加入到锥形瓶中;

步骤3:在强碱性溶液中,用过量CrO2与FeO42-反应生成Fe(OH)3和CrO42-

步骤4:加稀硫酸,使CrO42-转化为Cr2O72-,CrO2转化为Cr3+,Fe(OH)3转化为Fe3+

步骤5:加入二苯胺磺酸钠作指示剂,用0.1000mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点(溶液显紫红色),记下消耗(NH4)2Fe(SO4)溶液的体积,做3次平行实验,平均消耗30.00 mL的(NH4)2Fe(SO4)2溶液。

已知:滴定时发生的反应为:6Fe2++Cr2O72-+14H+==6Fe3++2Cr3++7H2O。

①步骤2中准确量取25.00mL K2FeO4溶液加入到锥形瓶中所用的仪器是________

②写出步骤3中发生反应的离子方程式________________________

③步骤5中能否不加指示剂______(填“能”或“否”),原因是___________

④根据上述实验数据,测定该样品中K2FeO4的质量分数为__________

(4)配制0.1mol·L-1的K2FeO4,调节溶液pH,含铁离子在水溶液中的存在形态如图所示。下列说法正确的是_________(填字母)。

A.pH=2时,c(H3FeO4+)+c(H2FeO4)+c(HFeO4)=0.1mol·L-1

B.向pH=10的这种溶液中加硫酸铵,则HFeO4的分布分数逐渐增大

C.向pH=1的溶液中加HI溶液,发生反应的离子方程式为:H2FeO4+H+==H3FeO4

D.将K2FeO4晶体溶于水,水溶液呈弱碱性

【答案】 3∶2 蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤 用带火星的木条接触气体,若木条复燃,则该气体为氧气 K2FeO4在0℃时的溶解度比Na2FeO4、NaOH、KOH、Na2SO4 酸式滴定管 CrO2+FeO42-+2H2O=Fe(OH)3↓+CrO42-+OH 因为K2Cr2O7溶液为橙色、Fe3+的溶液为黄色,颜色变化不明显 0.792 (或79.2%) AD

【解析】本题主要考查铁的化合物的性质。

(1)KClO转化为KCl,氯的化合价降低2,Fe(OH)3转化为K2FeO4,铁的化合价升高3,所以该反应氧化剂与还原剂物质的量之比为3:2

(2)①操作(Ⅰ)的方法为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤,隔绝空气减压干燥。

②X是氧气,检验产生X气体的方法是用带火星的木条接触气体,若木条复燃,则该气体为氧气。

③最终在溶液中得到K2FeO4晶体利用的原理是K2FeO4在0℃时的溶解度比Na2FeO4、NaOH、KOH、Na2SO4小。

(3)①步骤2中准确量取25.00mL K2FeO4溶液加入到锥形瓶中所用的仪器是酸式滴定管。

②步骤3中发生反应的离子方程式为CrO2+FeO42-+2H2O=Fe(OH)3↓+CrO42-

③步骤5中能否不加指示剂:否,因为K2Cr2O7溶液为橙色、Fe3+的溶液为黄色,颜色变化不明显。

④根据CrO2+FeO42-+2H2O=Fe(OH)3↓+CrO42-和6Fe2++Cr2O72-+14H+==6Fe3++2Cr3++7H2O可得FeO42-3Fe2+,消耗(NH4)2Fe(SO4)2的物质的量为0.1000 mol L -1 ×0.03000L=0.03000mol,所以K2FeO4的物质的量为0.001000mol,该样品中K2FeO4的质量分数为(0.001000×198×4)g/1.0g=0.792(或79.2%)。

(4)A.pH=2时,存在H3FeO4+、H2FeO4、HFeO4,所以c(H3FeO4+)+c(H2FeO4)+c(HFeO4)=0.1mol·L-1,故A正确;B.向pH=10的这种溶液中加硫酸铵, +OH=NH3·H2OpH增大,所以HFeO4的分布分数不会增大,故B错误;C.向pH=1的溶液中加HI溶液,还原性较强的I-与+6价铁发生氧化还原反应,故C错误; D.将K2FeO4晶体溶于水,FeO42-+H2O HFeO4+OH,所以水溶液呈弱碱性,故D正确。故选AD.

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