Question

【题目】醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法。已知：溴乙烷及1-溴丁烷均难溶于水且二者在氢氧化钠作用下会发生水解反应。实验室制备溴乙烷和 1溴丁烷的反应如下：

NaBr＋H2SO 4 =HBr＋NaHSO4 ①

R—OH＋HBr→ R—Br＋H2O②

可能存在的副反应有：醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚，Br－ 被浓硫酸氧化为 Br2等。有关数据列表如下：

请回答下列问题：

（1）在蒸馏过程中，仪器选择及安装都正确的是____________(填标号)。

（2）醇的水溶性______(填“大于”、“等于”或“小于”)相应的溴代烃。

（3）将 1溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，水在________(填“上层”“下层”或“不分层”)。

（4）制备操作中，加入的浓硫酸必须进行稀释，其目的是________(填字母)。

a．水是反应的催化剂 b．减少 Br2 的生成

c．减少 HBr 的挥发 d．减少副产物烯和醚的生成

（5）欲除去溴乙烷中的少量杂质 Br 2 ，下列物质中最适合的是________(填字母)。

a．NaI b．KCl c．NaOH d．NaHSO 3

（6）在制备溴乙烷时，采用边反应边蒸出产物的方法，其有利于_______；但在制备 1溴丁烷时却不能边反应边蒸出产物，其原因是________________。

Answer 1

【答案】b 大于 上层 bcd d 平衡向生成溴乙烷的方向移动(或反应②向右移动) 1-溴丁烷与正丁醇的沸点差较小，若边反应边蒸馏，会有较多的正丁醇被蒸出

【解析】

（1）根据蒸馏的注意事项进行选择；

（2）醇羟基属于亲水基团，能与水分子之间形成氢键；

（3）1溴丁烷的密度大于水的密度；

（4）a. 水是产物，不是催化剂；

b. 浓硫酸具有强氧化性，能将Br-氧化为Br2，稀释后能降低硫酸的额氧化性；

c. 浓硫酸稀释时放热，温度升高，促使HBr挥发；

d. 醇在浓硫酸存在下脱水生成烯和醚，硫酸稀释后，可减少烯和醚的生成；

（5）a. I-可以被Br2氧化，生成的I2溶于溴代烷中引入新杂质；

b. KCl不能除去Br2；

c. 卤代烃在NaOH溶液中易水解；

d. Br2和NaHSO3溶液发生氧化还原反应；

（6）根据物质的沸点的差异进行分析判断。

（1）蒸馏时用温度计测量蒸气的温度，因此温度计应置于温度计蒸馏烧瓶支管口处，并选择直形冷凝管，选择装置b；

（2）醇羟基属于亲水基团，能与水分子之间形成氢键，因此醇的水溶性大于相应的溴代烃；

（3）1溴丁烷的密度大于水的密度，因此将 1溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，水在上层；

（4）a. 水是产物，不是催化剂，a项错误；

b. 浓硫酸具有强氧化性，能将Br-氧化为Br2，稀释后能降低硫酸的额氧化性，减少Br2的生成，b项正确；

c. 浓硫酸稀释时放热，温度升高，促使HBr挥发，因此稀释硫酸后能减少HBr的挥发，c项正确；

d. 醇在浓硫酸存在下脱水生成烯和醚，硫酸稀释后，可减少烯和醚的生成，d项正确；

答案选bcd；

（5）a. I-可以被Br2氧化，生成的I2溶于溴代烷中引入新杂质，a项错误；

b. KCl不能除去Br2，b项错误；

c. Br2能和NaOH反应，而卤代烃在NaOH溶液中易水解，使卤代烃的量减少，c项错误；

d. Br2和NaHSO3溶液发生氧化还原反应，可以除去Br2，d项正确；

答案选d；

（6）根据题干可知，乙醇和溴乙烷的沸点相差较大，采用边反应边蒸出的方法，可以使平衡向生成溴乙烷的方向移动，可以制得更多的溴乙烷；而1-溴丁烷与正丁醇的沸点差较小，若边反应边蒸馏，会有较多的正丁醇被蒸出，所以不能边反应边蒸出。