Question

9．向某一容积为5L的密闭容器中，加入 0.2mol CO和0.2mol H₂O，在800℃和催化剂的条件下，发生如下反应：CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g）△H＞0，反应中CO₂的浓度随时间变化关系如图所示：
（1）由图可知，反应从开始至达到平衡时，CO的化学反应速率v（CO）=0.003mol/（L•min）；H₂的物质的量浓度c（H₂）=0.03mol/L；该温度下此反应的平衡常数K=9．
（2）能说明该反应已达到平衡状态的是③④（填序号）．
①CO、H₂O、CO₂、H₂的浓度都相等
②密闭容器内压强保持不变
③CO减少的化学反应速率和CO₂减少的化学反应速率相等
④CO、H₂O、CO₂、H₂的浓度都不再发生变化
⑤密闭容器内密度保持不变
（3）若开始时向该容器中加入CO、H₂O（g）、CO₂和H₂各0.1mol，在相同条件下，反应达到平衡时，水蒸气的物质的量浓度c（H₂O）=0.01mol/L．
（4）查表已知BaSO₄（s）+4C（s）$\stackrel{高温}{?}$4CO（g）+BaS（s）△H₁=+571.2kJ•mol^-1   ①
BaSO₄（s）+2C（s）$\stackrel{高温}{?}$2CO₂（g）+BaS（s）△H₂=+226.2kJ•mol^-1     ②
则反应C（s）+CO₂（g）$\stackrel{高温}{?}$2CO（g）的△H=+172.5kJ•mol^-1．

Answer 1

分析 （1）根据v=$\frac{△c}{△t}$计算二氧化碳的平均反应速率，再结合同一时间段内同一可逆反应中，各物质的反应速率之比等于其计量数之比计算一氧化碳的平均反应速率；反应达到平衡状态时，二氧化碳的物质的量浓度等于氢气的物质的量浓度；根据平衡常数指各生成物浓度的化学计量数次幂的乘积除以各反应物浓度的化学计量数次幂的乘积所得的比值进行解答；
（2）化学反应达到平衡状态时，正逆反应速率相等，各物质的浓度不变，由此衍生的一些物理量也不变；
（3）如果一开始加入0.1mol的CO、0.1mol的H₂O、0.1mol的CO₂和0.1mol的H₂，与开始时加入0.2mol CO和0.2mol H₂O为等效平衡，则两种条件下，达到平衡状态时其水的物质的量浓度相等；
（4）依据热化学方程式和盖斯定律计算得到所需热化学方程式．

解答 解：（1）加入0.2mol的CO和0.2mol的H₂O，则起始浓度c（CO）=c（H₂O）=$\frac{0.2mol}{5L}$=0.04mol/L，平衡时c（CO₂）=0.03mol/L，则      
                  CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g）
起始浓度/mol•L^-1 ：0.04     0.04     0         0
转化浓度/mol•L^-1 ：0.03     0.03     0.03     0.03
平衡浓度/mol•L^-1 ：0.01     0.01     0.03     0.03
v（CO₂）=$\frac{△c}{△t}$=$\frac{0.3mol/L}{10min}$=0.003mol/（L．min），反应达到平衡状态时，c（CO₂）=c（H₂）=0.03mol/L，K=$\frac{c（C{O}_{2}）c（{H}_{2}）}{c（CO）c（{H}_{2}O）}$=$\frac{0.03×0.03}{0.01×0.01}$=9；
故答案为：0.003mol/（L．min）；0.03mol/L；9；
（2）化学反应达到平衡状态时，正逆反应速率相等，各物质的浓度不变，由此衍生的一些物理量也不变，
①根据图象知，该反应达到平衡状态时，c（CO₂）=c（H₂）=0.03mol/L，则c（CO）=c（H₂O）=0.01mol/L，当CO、H₂O、CO₂、H₂等浓度都相等时，该反应未达到平衡状态，故①错误；     
②CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g），反应前后气体体积不变，密闭容器内压强始终保持不变，故②错误；
③CO减少的速率和CO₂减少的速率相等，该反应的正逆反应速率相等，所以该反应达到平衡状态，故③正确；
④CO、H₂O、CO₂、H₂的浓度都不再发生变化时，该反应达到平衡状态，故④正确；
⑤反应前后气体质量不变、体积不变．密闭容器内密度始终保持不变，不能说明反应达到平衡状态，故⑤错误；
故答案为：③④；
（3）如果一开始加入0.1mol的CO、0.1mol的H₂O、0.1mol的CO₂和0.1mol的H₂，与开始时加入0.2mol CO和0.2mol H₂O为等效平衡，则两种条件下，达到平衡状态时其水的物质的量浓度相等，所以达到平衡状态时，c（H₂O）=$\frac{0.2mol-0.003mol/L•min×10min×5L}{5L}$═0.01mol/L，
故答案为：0.01mol/L；
（4）由BaSO₄（s）+4C（s）$\stackrel{高温}{?}$4CO（g）+BaS（s）△H₁=+571.2kJ•mol^-1   ①
BaSO₄（s）+2C（s）$\stackrel{高温}{?}$2CO₂（g）+BaS（s）△H₂=+226.2kJ•mol^-1     ②
依据盖斯定律（①-②）×$\frac{1}{2}$则反应C（s）+CO₂（g）$\stackrel{高温}{?}$2CO（g）的△H=+172.5 kJ•mol^-1，
故答案为：+172.5 kJ•mol^-1．

点评 本题考查了化学平衡状态的判断、平衡浓度的计算、热化学方程式和盖斯定律计算等知识点，明确可逆反应平衡状态的判断依据、反应速率的计算公式即可解答，正确理解等效平衡，为学习难点，题目较简单．