Question

（2013?河西区一模）如图是几种有机物相互间的转化关系，其中有机物E广泛应用于涂料行业中．

已知：i．有机物A、B、C．D均能与NaHCO₃反应．
ii．A能使溴水褪色：其核磁共振氢谱有5个峰，峰面积之比为1：2：1：1：1．
iii不稳定，易重排成． （R和R′，代表烷基或H）．
请按要求回答下列问题：
（1）A含氧官能团的名称是

羟基、羧基

：
反应①的反应类型是

加成反应

：
反应④的条件是

浓硫酸、加热

．
（2）写出D、F的结构简式：
D：

HOOCCH=CHCOOH

   F：

．
（3）G是A的缩聚产物，写出该缩聚反应的化学方程式：

（4）反应③的化学方程式为

．
（5）有机物H是B的同分异构体，且与B具有相同官能团．则H的结构简式（含B）共有

13

种，请列举1种：

HOCHClCH₂CH₂COOH

．

Answer 1

分析：有机物A、B、C．D均能与NaHCO₃反应，都含有-COOH，A能使溴水褪色，结合A与HCl发生加成反应生成B，可知A中含有C=C双键，由A与F的分子式可知，A脱去1分子水生成环状化合物F，应是发生酯化反应，A中含有羟基-OH，羟基不能连接不饱和的C=C双键，A核磁共振氢谱有5个峰，峰面积之比为1：2：1：1：1，故A为HOCH₂CH=CHCOOH，则F为，A与HCl发生加成反应生成B为HOCH₂CHClCH₂COOH或HOCH₂CH₂CHClCOOH，B被酸性高锰酸钾氧化生成C为HOOCCHClCH₂COOH或HOOCCH₂CHClCOOH，C在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生水解反应，酸化生成D为HOOCCH=CHCOOH，D在浓硫酸、加热条件下与甲醇发生酯化反应生成E为H₃COOCCH=CHCOOCH₃，据此解答．

解答：解：有机物A、B、C．D均能与NaHCO₃反应，都含有-COOH，A能使溴水褪色，结合A与HCl发生加成反应生成B，可知A中含有C=C双键，由A与F的分子式可知，A脱去1分子水生成环状化合物F，应是发生酯化反应，A中含有羟基-OH，羟基不能连接不饱和的C=C双键，A核磁共振氢谱有5个峰，峰面积之比为1：2：1：1：1，故A为HOCH₂CH=CHCOOH，则F为，A与HCl发生加成反应生成B为HOCH₂CHClCH₂COOH或HOCH₂CH₂CHClCOOH，B被酸性高锰酸钾氧化生成C为HOOCCHClCH₂COOH或HOOCCH₂CHClCOOH，C在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生水解反应，酸化生成D为HOOCCH=CHCOOH，D在浓硫酸、加热条件下与甲醇发生酯化反应生成E为H₃COOCCH=CHCOOCH₃，
（1）由上述分析可知，A为HOCH₂CH=CHCOOH，含氧官能团为羟基、羧基；反应①的反应类型是：加成反应，反应④的条件是：浓硫酸、加热，
故答案为：羟基、羧基；加成反应；浓硫酸、加热；
（2）由上述分析可知，D为HOOCCH=CHCOOH、F为，
故答案为：HOOCCH=CHCOOH；；
（3）G是A的缩聚产物，该缩聚反应的化学方程式：，
故答案为：；
（4）反应③的化学方程式为：，
故答案为：；
（5）有机物H是B的同分异构体，且与B具有相同官能团，含有-Cl、-OH、-COOH，则H的结构简式（含B）共有如下情况：
HOCHClCH₂CH₂COOH，在此基础上固定-OH，移动-Cl，共有3种；
ClCH₂CH（OH）CH₂COOH，在此基础上固定-OH，移动-Cl，共有3种；
ClCH₂CH₂CH（OH）COOH，在此基础上固定-OH，移动-Cl，共有3种；
还有，故共有13种，
故答案为：13；HOCHClCH₂CH₂COOH等．

点评：本题考查有机物的推断，确定A的结构是关键，充分利用转化关系中有机物的分子式进行推断，注意掌握官能团的性质与转化，（5）中同分异构体的书写为易错点、难点，注意理解判断方法．