【题目】锰及其化合物在工农业生产和科技领域具有广泛的应用。
Ⅰ．溶液中的Mn2+可被酸性（NH4）2S2O8溶液氧化为MnO4-，该方法可用于检验Mn2+。
（1）用酸性（NH4）2S2O8溶液检验Mn2+时的实验现象为________________________。
（2）该反应的离子方程式为_____________________。
（3）（NH4）2S2O8可视为由两分子琉酸缩合所得，若硫酸的结构简式为
，则H2S2O8的结构简式为 ________________。
Ⅱ．实验室用含锰废料（主要成分为MnO2，还含有少量Al2O3、MgO、SiO2）为原料制备Mn的工艺流程如下图所示。
已知：①部分难溶物的溶度积常数如下表所示。
难溶物 | Fe（OH）3 | Al（OH）3 | Mg（OH）2 | Mn（OH）2 |
溶度积常数 | 4.0×10-38 | 1.0×10-33 | 1.8×10-11 | 1.8×10-13 |
②当溶液中离子浓度≤1.0×10-5mol L-1时，可认为该离子沉淀完全。
（1）“酸浸”时，MnO2将Fe氧化为Fe3+，该反应的离子方程式为________________________；该过程中浸出时间和液固比对锰浸出率的影响分别如下图所示。
则适宜的浸出时间和液固比分别为____________、____________。
（2）若“酸浸”后所得滤液中c（Mn2+）=0.18molL-1，则应“调pH”的范围为________________________。
（3）“煅烧”反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为__________。“还原”时发生的置换反应在化学上又叫作__________。
【答案】溶液由无色变为紫红色 5S2O82-+2Mn2++8H2O=2MnO4-+10SO42-+16H+ 
3MnO2+2Fe+12H+=3Mn2++2Fe3++6H2O 60min 3:1 
≤pH＜8 1:2 铝热反应
【解析】
Ⅱ.用硫酸浸取中，只有SiO2不与硫酸反应，滤渣中有SiO2。根据后面的流程中中间产物为MnCO3，则Fe的作用就是为了将锰的化合价从+4还原到+2，滤渣1中还包括了过量的铁粉。调节pH沉淀铁离子和铝离子，加入NaF沉淀镁离子，加入碳酸氢铵沉淀锰，生成碳酸锰，在空气中煅烧被氧气氧化为MnO2，经过铝热反应得到锰单质。
Ⅰ.（1）溶液中的Mn2+转化为MnO4-时的实验现象为溶液由无色变为紫红色。答案为溶液由无色变为紫红色；
（2）Mn2+被酸性（NH4）2S2O8溶液氧化为MnO4-，还原产物应为SO42-，反应的离子方程式为5S2O82-+2Mn2+ +8H2O==2MnO4-+10SO42-+16H+。答案为5S2O82-+2Mn2++8H2O=2MnO4-+10SO42-+16H+；
（3）H2S2O8可视为由两分子硫酸缩合所得，硫酸的结构简式为
，则H2S2O8的结构简式为
。答案为
；
Ⅱ.（1）由题中信息可知，“酸浸”时，MnO2在酸性介质中将Fe氧化为Fe3+，本身被还原为Mn2+，该反应的离子方程式为 3MnO2+2Fe+12H+=3Mn2++2Fe3++6H2O；由图甲可知，适宜的浸出时间为60min，由图乙可知，适宜的液同比为3:1。答案为3MnO2+2Fe+12H+=3Mn2++2Fe3++6H2O 60min 3:1；
（2）由流程图中信息知，“调pH”的目的是使Fe3+和A13+沉淀完全，而Mn2+不沉淀，根据Ksp[A1（OH）3]= 1.0×10-33，,Ksp[Fe（OH）3] = 4.0×10-38可知，Al3+沉淀完全时Fe3+已沉淀完全，Al（OH）3恰好完全沉淀时的pH为-lg
，Mn2+开始沉淀时的pH为-lg
=8，则“调pH”的范围为≤pH＜8。答案为≤pH＜8；
（3）根据信息知，“煅烧”时，空气中的O2将MnCO3氧 化为MnO2，根据得失电子守恒可得关系式O2 2MnCO3，即氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:2。“还原”时发生铝粉与高熔点金属氧化物的反应，又称铝热反应。答案为1:2 铝热反应。
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【题目】化合物I是一种抗脑缺血药物，合成路线如下：
已知：
回答下列问题：
(1)化合物E的结构简式____________________；I中官能团的名称_____________。
(2)A的系统名称__________________________；
(3)H→I的反应方程式______________________________。
(4)A→B、E→F的反应类型分别是______________反应；_____________反应。
(5)写出A发生加聚反应的反应方程式___________________________________。
(6)G的同分异构体有多种，写出符合下列条件的G的所有同分异构体的结构简式_________________。
①遇FeCl3溶液发生显色反应；②核磁共振氢谱有4组峰
(7)a,a-二甲基苄醇
是合成医药、农药的中间体，以苯和2-氯丙烷为起始原料制备a，a-二甲基苄醇的合成路线如下：
该路线中试剂与条件1为____________；X的结构简式为___________，Y的结构简式为____________；试剂与条件2为____________。
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【题目】以软锰矿(主要成分为MnO2)和硫锰矿(主要成分为MnS)为原料制备硫酸锰晶体的工艺流程如下：
(1)滤渣中存在一种非金属单质，则酸浸过程中的化学方程式为_________________________________。
(2)实验室常用氧化还原法测定MnSO4·H2O晶体的纯度，原理如下：2Mn2＋＋NO3-＋4PO43-＋2H＋===2[Mn(PO4)2]3－＋NO2-＋H2O NH4+＋NO2-===N2↑＋2H2O [Mn(PO4)2]3－＋Fe2＋===Mn2＋＋[Fe(PO4)2]3－；称取MnSO4·H2O样品1.000 0 g，溶于适量水，以磷酸作配位剂，加入过量硝酸铵，在220～240 ℃下充分反应。然后以N—苯代邻氨基苯甲酸作指示剂，用0.100 0 mol·L－1硫酸亚铁铵标准溶液滴定生成的[Mn(PO4)2]3－至终点。重复操作3次，记录数据如下表：
滴定次数 | 标准液读数mL | |
滴定前 | 滴定后 | |
1 | 0.10 | 20.20 |
2 | 1.32 | 21.32 |
3 | 1.05 | 20.95 |
①已知：Fe2＋＋NO2-＋2H＋===Fe3＋＋NO↑＋H2O。
测定过程中，硝酸铵的作用是____________________和____________________。
②若滴定过程中标准溶液硫酸亚铁铵不是新配置的，所测定的MnSO4·H2O晶体的纯度将会________(填“偏高”“偏低”或“不变”)。
③计算样品中MnSO4·H2O的质量分数(写出计算过程)__________________。
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【题目】工业上以钛铁矿[主要成分为钛酸亚铁(FeTiO3)，含有MgO、SiO2 等杂质]为原料，制备金属钛和铁红的工艺流程如下：已知：①酸溶时，FeTiO3转化为Fe2+和TiO2+；②本实验温度下，Ksp[Mg(OH)2]= 1.0×10-11；请回答下列问题：
(1)FeTiO3中Ti元素的化合价为_______价。铁红的用途为________________(任写一种)。
(2)“水解”中，发生反应的离子方程式为____________________________________________。
(3)“沉铁”中，气态产物的电子式为_________；该过程需控制反应温度低于35℃，原因为_____________。
(4)FeCO3转化为铁红时，发生反应的化学方程式为________________________________________。
(5)滤液3可用于制备Mg(OH)2。若滤液3 中c(Mg2+)=1.2×10-4 mol·L-1，向其中加入等浓度等体积的NaOH溶液时，通过计算说明有无沉淀生成______________________________(溶液体积近似叠加)。
(6)电解生产钛时用TiO2和石墨做电极，电解质为熔融的CaO，则阴极反应式为__________________。
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【题目】下列对文中描述内容的相关解释正确的是（ ）
选项 | 描述 | 解铎 |
A | 丹砂烧之成水银，积变又还成丹砂 | 两个反应互为可逆反应 |
B | 凡埏泥造瓦，掘地二尺余，择取无沙粘土而为之 | 其中“瓦”的主要成分为硅酸盐 |
C | 硝石（KNO3）如握盐雪不冰，强烧之，紫青烟起 | 产生“紫青烟”的原因为KNO3分解 |
D | 其法用浓酒精和槽入瓶，蒸令气上，用器承滴露 | 其中涉及的操作方法为蒸发浓缩 |
A. AB. BC. CD. D
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【题目】实验室制备硝基苯的实验装置如图所示（夹持装置已略去）。
下列说法不正确的是（ ）
A. 水浴加热的优点为使反应物受热均匀、容易控制温度
B. 将浓硫酸、浓硝酸和苯混合时，应向浓硝酸中加人浓硫酸，待冷却至室温后，将所得混合物加入苯中
C. 实验过程中发现仪器b中未加入碎瓷片，可冷却后补加
D. 反应完全后，可用仪器a、b蒸馏得到产品
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【题目】某温度下，质量为95 g的氯化镁溶解在0.2 L水中（水的密度近似为1 g/mL）恰好得到氯化镁的饱和溶液，所得溶液的密度为ρ g/mL，物质的量浓度为c mol/L，溶解度为s，NA表示阿伏加德罗常数的值，则下列叙述中正确的是（ ）
A. 所得溶液中含有NA个氯化镁分子
B. 所得溶液的物质的量浓度为5 mol/L
C. 所得溶液的溶解度可表示为9500 c/（1000ρ-95c）
D. 所得溶液的质量分数可表示为95 ρ/（1000c）
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【题目】某新型药物H（
）是一种可用于治疗肿瘤的药物，其合成路线如图所示：
已知：
（1）E的分子式为C9H8O2，能使溴的四氯化碳溶液褪色；
（2）RCOOH
；
（3）+R1NH2
+HBr。（以上R，R1均为烃基）
请回答下列问题：
（1）A的结构简式为___________；E的官能团的名称为___________。
（2）①的反应类型是________；④的反应条件是__________。
（3）写出C→D的化学方程式：______________________。
（4）写出F+G→H的化学方程式：_________________________________________。
（5）E有多种同分异构体，同时满足下列条件的E的同分异构体有____（考虑顺反异构）种。
i.能发生银镜反应；
ii.能发生水解反应；
iii.分子中含的环只有苯环。
（6）参照H的上述合成路线，设计一条由乙醛和NH2CH(CH3)2为起始原料制备医药中间体CH3CONHCH(CH3)2的合成路线__________________________________。
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