Question

13．下列有关溶液中粒子浓度的关系式中一定不正确的是（　　）

• A． 常温下，pH=7的NH₄Cl和NH₃•H₂O的混合溶液中：c（Cl^-）=c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺）
• B． pH=12的氨水与pH=2的盐酸等体积混合溶液中：c（NH₄⁺）＞c（Cl^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• C． 25℃时，0.1 mol•L^-1pH=4.5的NaHSO₃溶液中：c（HSO₃^-）＞c（H₂SO₃）＞c（SO₃^2-）
• D． 常温下，等浓度的CH₃COONa和CH₃COOH混合溶液：c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH）=2[c（H⁺）-c（OH^-）]

Answer 1

分析 A．溶液为中性，则c（OH^-）=c（H⁺），根据电荷守恒可知c（Cl^-）=c（NH₄⁺）；
B．氨水为弱碱，则混合液中氨水过量，溶液显示碱性：c（OH^-）＞c（H⁺），根据电荷守恒可知c（NH₄⁺）＞c（Cl^-）；
C.0.1 mol•L^-1pH=4.5的NaHSO₃溶液呈酸性，说明HSO₃^-的电离程度大于其水解程度，则c（SO₃^2-）＞c（H₂SO₃）；
D．根据混合液中的物料守恒和电荷守恒进行分析．

解答 解：A．常温下，pH=7的NH₄Cl和NH₃•H₂O的混合溶液中，液为中性，则c（OH^-）=c（H⁺），根据电荷守恒可知c（Cl^-）=c（NH₄⁺），溶液中离子浓度大小为：c（Cl^-）=c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺），故A正确；
B．pH=12的氨水与pH=2的盐酸等体积混合，氨水过量，溶液显示碱性：c（OH^-）＞c（H⁺），根据电荷守恒可知c（NH₄⁺）＞c（Cl^-），溶液中离子浓度大小为：c（NH₄⁺）＞c（Cl^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故B正确；
C.25℃时，0.1 mol•L^-1pH=4.5的NaHSO₃溶液显示酸性，说明HSO₃^-的电离程度大于其水解程度，则c（SO₃^2-）＞c（H₂SO₃），正确的离子浓度大小为：c（HSO₃^-）＞c（SO₃^2-）＞c（H₂SO₃），故C错误；
D．等浓度的CH₃COONa和CH₃COOH混合溶液，根据电荷守恒可知：c（CH₃COO^-）+c（OH^-）=c（H⁺）+c（Na⁺），根据物料守恒可得：c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH）=2c（Na⁺），二者结合可得：c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH）=2[c（H⁺）-c（OH^-）]，故D正确；
故选C．

点评 本题考查了离子浓度大小比较，题目难度中等，明确电荷守恒、物料守恒及盐的水解原理的含义为解答关键，试题侧重考查学生的分析、理解能力及灵活应用基础知识的能力．