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14.常温下,向20.00mL0.1000mol•L-1的醋酸溶液中逐滴加入0.1000mol•L-1的NaOH溶液,pH随NaOH溶液体积的变化如图所示.下列说法不正确的是(  )
A.在反应过程中始终,c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-
B.pH=4时,c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-
C.pH=6时,c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.1000 mol•L-1
D.pH=7时,消耗NaOH溶液的体积小于20.00mL

分析 A.反应后的溶液一定满足电荷守恒,根据电荷守恒分析;
B.pH=4时,溶液呈酸性,则c(H+)>c(OH-),结合电荷守恒判断;
C.pH=6时,由于加入了氢氧化钠溶液,溶液体积增大,则c(CH3COO-)+c(CH3COOH)<0.1000 mol•L-1
D.如果消耗NaOH溶液的体积20.00mL,两者恰好完全反应生成醋酸钠,溶液呈碱性,若为中性,则加入的氢氧化钠溶液体积小于20.00mL.

解答 解:A.在反应过程中,一定满足电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),故A正确;
B.pH=4的溶液呈酸性,则c(H+)>c(OH-),根据电荷守恒可知:c(CH3COO-)>c(Na+),则溶液中离子浓度的大小为:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),故B正确;
C.pH=6时,溶液体积大于20mL,则此时的溶液中c(CH3COO-)+c(CH3COOH)<0.1000 mol•L-1,故C错误;
D.如果消耗NaOH溶液的体积20.00mL,两者恰好完全反应生成醋酸钠,溶液水解呈碱性,若使溶液呈中性,则消耗NaOH溶液的体积小于20.00mL,故D正确;
故选C.

点评 本题考查酸碱混合的定性判断及溶液pH的计算,题目难度中等,明确各点对应溶质组成为解答关键,注意掌握电荷守恒、物料守恒及盐的水解原理在判断离子浓度大小中的应用,试题培养了学生的分析、理解能力及灵活应用能力.

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(1)仪器A为酸式(填酸式或碱式)滴定管;要顺利完成实验,步骤Ⅲ中溶液颜色应为紫红色;
(2)完善步骤Ⅳ涉及的离子方程式:
5C2O42-+2MnO4-+16H+═2Mn2++10CO2↑+8H2O;
该步骤中滴入第一滴Na2C2O4时褪色较慢,以后的滴定中褪色较快,其原因是随反应进行Mn2+可能做反应的催化剂
(3)若步骤Ⅳ中所用Na2C2O4溶液为20.00mL,已知滴定后的液面如图所示,请在图2中标出滴定前的液面.
(4)若实验测量结果比实际有机物含量偏高,分别从以下两个方面猜想:
猜想1:水样中Cl-影响
猜想2:配制Na2C2O4标液定容时俯视刻度线;
(5)若猜想1成立,请根据资料卡片补充完善上述实验以消除Cl-影响.(限选试剂:AgNO3溶液、Ag2SO4溶液、KMnO4溶液、Na2C2O4溶液)步骤Ⅰ的水样中加入适量的Ag2SO4溶液.
资料卡片:
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