Question

兔耳草醛H是一种重要的香料，主要用于食品、化妆品等工业中。用有机物A为原料可以合成兔耳草醛H，其合成路线如图所示：

中间产物D是一种精细化工产品，可用作香料，能发生如下反应：

已知：Ⅰ．已知：醛与二元醇(如乙二醇)可生成环状缩醛：


请回答：
（1）D的结构简式为            ，E中含有的官能团名称为             。
（2）A分子中碳、氢的质量比为12︰1，A的分子式为             ，B的结构简式为                                  。 
（3）反应①的反应类型                            , 反应②的化学方程式为                           。
（4）兔耳草醛H中的含氧官能团易被氧化，生成化合物W， G与W可发生酯化反应，写出G与W反应的化学方程式                                             
（5）W与是否互为同分异构体     （填“是”或“否”），符合下列条件的的同分异构体有          种，写出其中一种的结构简式                         。
a．属于芳香族化合物且苯环上有五个取代基
b．核磁共振氢谱有四种类型氢原子的吸收峰
c．1mol该物质最多可消耗2molNaOH
d．能发生银镜反应

Answer 1

(10分)  每空一分（1）      羟基     醛基  （2） C₆H₆     
（3）  加成反应或还原反应   

（4）
（5）否             2
（2分）

 
试题分析：（1）根据D和聚乙烯醇的反应的生成物结构简式可知，D的结构简式应该是。根据已知信息Ⅱ可知，E的结构简式是，所以含有的官能团是醛基和羟基。
（2）A分子中碳、氢的质量比为12︰1，则A分子中碳氢原子数之比是1︰1。由于D中含有苯环，所以A的分子式为C₆H₆。根据D的结构简式可知，B的结构简式应该是。
（3）E中含有羟基，发生消去反应生成碳碳双键，即F中含有碳碳双键，所以反应①的反应类型是加成反应。又因为F中还含有醛基，所以加成后生成羟基，即G中含有羟基。由于H的相对分子质量是190，所以反应②是羟基的催化氧化反应，方程式是。
（4）H中含有醛基，能被氧化生成羧基。而G中含有羟基，所以可以发生酯化反应，方程式是。
（5）W与分子式不同，所以二者不可能是互为同分异构体。能发生银镜反应，说明含有醛基。1mol该物质最多可消耗2molNaOH，且苯环上有五个取代基，所以应该含有的是2个酚羟基。又因为核磁共振氢谱有四种类型氢原子的吸收峰，所以可能的结构简式是，即共计是2种同分异构体。
附：流程图 

点评：有机合成路线的选择基本要求是：原料廉价易得，路线简捷，便于操作，反应条件适宜，产品易于分离等。解答有机合成题目的关键在于：①选择出合理简单的合成路线；②熟练掌握好各类有机物的组成、结构、性质、相互衍生关系以及重要官能团的引进和消去等基础知识。具体的方法是教材中“旧”知识和题意中“新”知识的应用。
有机合成路线的推导，一般有两种方法：一是“直导法”：从原料出发，根据原料的性质，采取一定的反应，逐步向产品逼近，有时可直至产品。二是“反推法”：从产品出发，通过分析产品的组成和结构，进行逆向思维，推出相关的中间体，直至原料。另外在合成某一种产物时，可能会产生多种不同的方法和途径，应当在兼顾原料省、产率高的前提下选择最合理、最简单的方法和途径。