Question

15．E、G、M、Q、T是五种原子序数依次增大的前四周期元素．E、G、M是位于P区的同一周期的元素，M的价层电子排布为nsⁿnp²ⁿ，E与M原子核外的未成对电子数相等；QM₂与GM₂^-为等电子体；T为过渡元素，其原子核外没有未成对电子．请回答下列问题：
（1）与T同区、同周期元素原子价电子排布式是3d¹⁰4s¹．
（2）E、G、M均可与氢元素形成氢化物，它们的最简单氢化物在固态时都形成分子晶体，其中晶胞结构与干冰不一样的是NH₃、H₂O（填分子式）．
（3）E、G、M的最简单氢化物中，键角由大到小的顺序为CH₄＞NH₃＞H₂O（用分子式表示），其中G的最简单氢化物的VSEPR模型名称为正四面体，M的最简单氢化物的分子立体构型名称为V形．
（4）EM、GM⁺、G₂互为等电子体，EM的结构式为（若有配位键，请用“→”表示）．E、M电负性相差1.0，由此可以判断EM应该为极性较强的分子，但实际上EM分子的极性极弱，请解释其原因从电负性分析，CO中的共用电子对偏向氧原子，但分子中形成配位键的电子对是由氧原子单方面提供的，抵消了共用电子对偏向O而产生的极性．
（5）TQ在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛．立方TQ晶体结构如图所示，该晶体的密度为ρ g•cm^-3．如果TQ的摩尔质量为M g/mol，阿伏加德罗常数为N_Amol^-1，则a、b之间的距离为$\frac{\sqrt{3}}{4}$$\root{3}{\frac{4M}{ρ{N}_{A}}}$cm．

Answer 1

分析 E、G、M、Q、T是五种原子序数依次增大的前四周期元素，E、G、M是位于P区的同一周期的元素，M的价层电子排布为nsⁿnp²ⁿ，n为2，则M为O元素，E与M原子核外的未成对电子数相等，则E、G分别为C、N元素；
QM₂与NO₂^-为等电子体，则Q为S元素；T为过渡元素，其原子核外没有未成对电子，则T为Zn元素；
（1）与Zn同区、同周期元素为Cu元素，Cu原子3d、4s能级电子为其价电子，其3d、4s能级上分别含有10个、1个电子，根据价层电子对互斥理论书写Cu原子价电子排布式；
（2）C、N、O均可与氢元素形成氢化物，它们的最简单氢化物在固态时都形成分子晶体，干冰和甲烷晶胞都是面心立方晶胞结构；
（3）C、N、O的最简单氢化物中，其氢化物空间构型分别是正四面体、三角锥形、V形，其键角依次减小；其中N的最简单氢化物的VSEPR模型名称为正四面体，O的最简单氢化物的分子立体构型名称为V形；
（4）CO、NO⁺、N₂互为等电子体，等电子体结构相似；
C、O电负性相差1.0，由此可以判断CO应该为极性较强的分子，但实际上CO分子的极性极弱，根据电子对的偏向分析解答；
（5）ZnS晶体结构如图所示，该晶胞中黑色球个数是4、白色球个数=8×$\frac{1}{8}$+6×$\frac{1}{2}$=4，晶胞质量为$\frac{4M}{{N}_{A}}$g，根据V=$\frac{m}{ρ}$计算晶胞体积，再计算晶胞棱长，ab之间距离为该晶胞体对角线长的$\frac{1}{4}$．

解答 解：E、G、M、Q、T是五种原子序数依次增大的前四周期元素，E、G、M是位于P区的同一周期的元素，M的价层电子排布为nsⁿnp²ⁿ，n为2，则M为O元素，E与M原子核外的未成对电子数相等，则E、G分别为C、N元素；
QM₂与NO₂^-为等电子体，则Q为S元素；T为过渡元素，其原子核外没有未成对电子，则T为Zn元素；
（1）与T同区、同周期元素为Cu元素，其原子核外有29个电子，3d、4s能级电子为其价电子，根据构造原理书写该原子价电子排布式为3d¹⁰4s¹，
故答案为：3d¹⁰4s¹；
（2）C、N、O均可与氢元素形成氢化物，它们的最简单氢化物在固态时都形成分子晶体，干冰和甲烷晶胞都是面心立方晶胞结构，氨气、水分子之间存在氢键，则与干冰晶胞结构不同的是NH₃、H₂O，故答案为：NH₃、H₂O；
（3）C、N、O的最简单氢化物中，其氢化物空间构型分别是正四面体、三角锥形、V形，其键角依次减小，即键角大小顺序是CH₄＞NH₃＞H₂O；其中N的最简单氢化物中N原子价层电子对个数是4，则氨气分子的VSEPR模型名称为正四面体，O的最简单氢化物是水，水分子中O原子价层电子对个数是4且含有一个孤电子对，所以水分子立体构型名称为V形，
故答案为：CH₄＞NH₃＞H₂O；正四面体；V形；
（4）CO、NO⁺、N₂互为等电子体，等电子体结构相似，则CO分子结构式为；
C、O电负性相差1.0，由此可以判断CO应该为极性较强的分子，但实际上CO分子的极性极弱，从电负性分析，CO中的共用电子对偏向氧原子，但分子中形成配位键的电子对是由氧原子单方面提供的，抵消了共用电子对偏向O而产生的极性，
故答案为：；从电负性分析，CO中的共用电子对偏向氧原子，但分子中形成配位键的电子对是由氧原子单方面提供的，抵消了共用电子对偏向O而产生的极性；
（5）ZnS晶体结构如图所示，该晶胞中黑色球个数是4、白色球个数=8×$\frac{1}{8}$+6×$\frac{1}{2}$=4，晶胞质量为$\frac{4M}{{N}_{A}}$g，V=$\frac{m}{ρ}$=$\frac{\frac{4M}{{N}_{A}}}{ρ}$cm³=$\frac{4M}{ρ{N}_{A}}$cm³，晶胞的棱长=$\root{3}{\frac{4M}{ρ{N}_{A}}}$cm，ab之间距离为该晶胞体对角线长的$\frac{1}{4}$=$\frac{1}{4}$×$\sqrt{3}$×$\root{3}{\frac{4M}{ρ{N}_{A}}}$cm=$\frac{\sqrt{3}}{4}$$\root{3}{\frac{4M}{ρ{N}_{A}}}$cm，
故答案为：$\frac{\sqrt{3}}{4}$$\root{3}{\frac{4M}{ρ{N}_{A}}}$．

点评 本题考查物质结构和性质，为高频考点，涉及晶胞计算、等电子体、原子核外电子排布等知识点，难点是晶胞计算，明确ab之间距离与棱长关系是解（5）题关键，题目难度中等．