分析：甲烷分子碳原子含有4个σ键且不含孤电子对，所以甲烷是正四面体结构，根据甲烷的构型结合价层电子对互斥理论来分析解答即可．
解答：解：甲烷分子碳原子含有4个σ键且不含孤电子对，所以甲烷是正四面体结构，
A．水分子中氧原子含有2个σ键和2个孤电子对，所以水分子是V形结构，故A错误；
B．氨气分子中氮原子含有3个σ键和1个孤电子对，所以氨气分子是三角锥形结构，故B错误；
C．白磷分子中四个磷原子位于正四面体四个顶点上，所以白磷分子是正四面体结构，故C正确；
D．二氧化碳分子中碳原子含有2个σ键且不含孤电子对，所以是直线形结构，故D错误；
故选C．
点评：本题考查了分子空间构型的判断，根据价层电子对互斥理论来分析解答即可，注意白磷分子的结构，为易错点．
