Question

氧化还原反应综合应用：氧化还原反应滴定
(1)配平氧化还原反应方程式：
C₂O₄^2－＋   MnO₄^－＋   H^＋=   CO₂↑＋   Mn^2＋＋   H₂O
(2)称取6.0 g含H₂C₂O₄·2H₂O、KHC₂O₄和K₂SO₄的试样，加水溶解，配成250 mL溶液。量取两份此溶液各25 mL，分别置于两个锥形瓶中。
①第一份溶液中加入酚酞试液，滴加0.25 mol·L^－1 NaOH溶液至20 mL时，溶液由无色变为浅红色。该溶液被中和的H^＋的总物质的量为       mol。
②第二份溶液中滴加0.10 mol·L^－1的酸性高锰酸钾溶液。
A．KMnO₄溶液在滴定过程中作       (填“氧化剂”或“还原剂”)，该滴定过程       (填“需要”或“不需要”)另加指示剂。滴至16 mL时反应完全，此时溶液颜色由       变为       。
B．若在接近终点时，用少量蒸馏水将锥形瓶冲洗一下，再继续滴定至终点，则所测结果       (填“偏大”、“偏小”或“无影响”)。
C．若在达到滴定终点时俯视读数，则所得结果       (填“偏大”、“偏小”或“无影响”)。
③原试样中H₂C₂O₄·2H₂O的质量分数为       ，KHC₂O₄的质量分数为       。

Answer 1

(1)5　2　16　10　2　8
(2)①0.005　②A.氧化剂　不需要　无色　浅紫红色
B．无影响　C．偏小　③21%　64%

(1)C：＋3―→＋4，改变量(4－3)×2＝2，Mn：＋7―→＋2，改变量(7－2)×1＝5，根据化合价升降总数相等，所以在C₂O₄^2－前配5，MnO₄^－前配2，根据C和Mn原子守恒，分别在CO₂和Mn^2＋前配10和2，再由电荷守恒在H^＋前配16，最后根据离子方程式两边的H原子个数相等在水前面配8，经检验离子方程式的氧原子个数相等。
(2)①由H^＋＋OH^－=H₂O知，n(H^＋)＝n(OH^－)＝0.25 mol·L^－1×0.02 L＝0.005 mol。②原溶液无色，而KMnO₄为紫红色，所以当溶液中的H₂C₂O₄和KHC₂O₄反应完全时，溶液呈浅紫红色。由得失电子守恒得，n(还)×2＝0.10 mol·L^－1×0.016 L×5，n(还)＝0.004 mol。③设6.0 g试样中H₂C₂O₄·2H₂O、KHC₂O₄的物质的量分别为n(H₂C₂O₄·2H₂O)、n(KHC₂O₄)，由①得：2n(H₂C₂O₄·2H₂O)＋n(KHC₂O₄)＝0.05 mol，由②得：n(H₂C₂O₄·2H₂O)＋n(KHC₂O₄)＝0.04 mol，解上述两个方程式得：n(H₂C₂O₄·2H₂O)＝0.01 mol，n(KHC₂O₄)＝0.03 mol，H₂C₂O₄·2H₂O的质量分数为×100%＝21%，KHC₂O₄的质量分数为×100%＝64%。