Question

19．已知K_sp（AgCl）=1.56×10^-10，K_sp（AgBr）=7.7×10^-13，K_sp[Ag₂CrO₄（砖红色）]=9.0×10^-12，下列说法不正确的是（　　）

• A． 温度相同时，溶解度大小顺序为S（Ag₂CrO₄）＞S（AgCl）＞S（AgBr）
• B． 往含Cl^-，Br-，CrO₄^2-浓度均为0.01mol•L^-1溶液中滴加0.01mol•L^-1的AgNO₃溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为Br^-、CrO₄^2-、Cl^-
• C． 用滴定法测KNO₃溶液中KCl的含量时，可选择用AgNO₃溶液做标准液，Ag₂CrO₄溶液做指示剂
• D． 1.88gAgBr投入到100mol/LNaCl溶液中有AgCl

Answer 1

分析 A．根据S（Ag₂CrO₄）=$\root{3}{{K}_{sp}（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}$，S（AgCl）=$\sqrt{{K}_{sp}（AgCl）}$，S（AgBr）=$\sqrt{{K}_{sp}（AgBr）}$计算分析；
B．根据Ksp和阴离子的浓度求出溶液中银离子的浓度，c（Ag⁺）越小，则越先生成沉淀；
C．依据沉淀滴定原理：当氯离子完全反应时，溶液中会生成Ag₂CrO₄砖红色沉淀；
D．n（AgBr）=$\frac{1.88g}{188g/mol}$=0.01mol，形成AgBr的饱和溶液，c（Ag⁺）=$\sqrt{{K}_{sp}（AgBr）}$，根据Qc（AgCl）与K_sp（AgCl）相对大小分析．

解答 解：A．S（Ag₂CrO₄）=$\root{3}{{K}_{sp}（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}$=$\root{3}{7.7×1{0}^{-13}}$，S（AgCl）=$\sqrt{{K}_{sp}（AgCl）}$=$\sqrt{1.56×1{0}^{-10}}$，S（AgBr）=$\sqrt{{K}_{sp}（AgBr）}$=$\sqrt{7.7×1{0}^{-13}}$，所以溶解度大小顺序为S（Ag₂CrO₄）＞S（AgCl）＞S（AgBr），故A正确；
B．析出沉淀时，AgCl溶液中c（Ag⁺）=$\frac{1.56×1{0}^{-10}}{0.01}$mol/L=1.56×10^-8mol/L，AgBr溶液中c（Ag⁺）=$\frac{7.7×1{0}^{-13}}{0.01}$mol/L=7.7×10^-11mol/L，Ag₂CrO₄溶液中c（Ag⁺）=$\sqrt{\frac{9.0×1{0}^{-12}}{0.01}}$mol/L=3×10^-5，c（Ag⁺）越小，则越先生成沉淀，所以种阴离子产生沉淀的先后顺序为Br^-、Cl^-、CrO₄^2-，故B错误；
C．由于在t℃时，AgCl的溶解度小于Ag₂CrO₄，故利用沉淀滴定法，用标准AgNO₃溶液滴定KCl溶液的浓度时，可滴入几滴K₂CrO₄溶液做指示剂，当出现红色固体（Ag₂CrO₄），即达滴定终点，故C正确；
D．n（AgBr）=$\frac{1.88g}{188g/mol}$=0.01mol，形成AgBr的饱和溶液，c（Ag⁺）=$\sqrt{{K}_{sp}（AgBr）}$=$\sqrt{7.7×1{0}^{-13}}$mol/L，Qc（AgCl）=c（Cl^-）×c（Ag⁺）=100×$\sqrt{7.7×1{0}^{-13}}$＞K_sp（AgCl），则有AgCl沉淀生成，故D正确．
故选B．

点评 本题考查难溶电解质的溶解平衡问题，题目难度中等，注意根据溶解度判断生成沉淀的先后顺序，易错点为B，组成不相似的物质，不能直接根据溶度积判断．