Question

18．兔耳草醛H是一种重要的香料，主要用于食品、化妆品等工业中．用有机物A为原料可以合成兔耳草醛H，其合成路线如图所示：

中间产物D是一种精细化工产品，可用作香料，能发生如下反应：

已知：
2RCH₂CHO$\stackrel{KOH}{→}$$→_{-H_{2}O}^{△}$
请回答：
（1）A分子中碳、氢的质量比为12：1，A的分子式为C₆H₆．
（2）D的键线式为．
（3）E中含氧官能团名称为醛基、羟基．
（4）反应①的反应类型加成反应，反应②的化学方程式为．
（5）枯茗醛D中的含氧官能团易被氧化，生成化合物I，I有多种同分异构体，符合下列条件的同分异构体有2种，写出其中一种的结构简式．
①能与新制氢氧化铜加热后反应生成红色沉淀
②能与FeCl₃溶液发生显色反应
③苯环上一溴取代物只有一种
④核磁共振氢谱有五种类型氢原子的吸收峰．

Answer 1

分析 由D发生反应产物结构，可知D的结构简式为，A与丙烯反应生成B，B经过系列反应得到D，由D的结构结合（1）中A分子中碳、氢的质量比为12：1，可知A为，与丙烯发生加成反应生成B为，结合B、D结构可推知C为（HCl存在条件下不可能为得到醇羟基），D发生信息中的反应生成E为，E脱去1分子水生成F为，H的相对分子质量为190，比F的相对分子质量大2，故组成上比F多2个H原子，应是F中C=C双键与氢气加成，故F中C=C、-CHO与氢气加成生成G，G中醇被氧化为-CHO，则G为、H为，据此解答．

解答 解：由D发生反应产物结构，可知D的结构简式为，A与丙烯反应生成B，B经过系列反应得到D，由D的结构结合（1）中A分子中碳、氢的质量比为12：1，可知A为，与丙烯发生加成反应生成B为，结合B、D结构可推知C为（HCl存在条件下不可能为得到醇羟基），D发生信息中的反应生成E为，E脱去1分子水生成F为，H的相对分子质量为190，比F的相对分子质量大2，故组成上比F多2个H原子，应是F中C=C双键与氢气加成，故F中C=C、-CHO与氢气加成生成G，G中醇被氧化为-CHO，则G为、H为．
（1）由上述分析可知，A为，分子式为C₆H₆，故答案为：C₆H₆；
（2）D的结构简式为，D的键线式为是，故答案为：；
（3）E为，含氧官能团有：醛基、羟基，故答案为：醛基、羟基；
（4）反应①属于加成反应，反应②的化学方程式为：，
故答案为：加成反应；；
（5）枯茗醛D（）中的含氧官能团易被氧化，醛基氧化为羧基生成化合物I为，I有多种同分异构体，符合下列条①能与新制氢氧化铜加热后反应生成红色沉淀，说明含有醛基；
②能与FeCl₃溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；
③苯环上一溴取代物只有一种，苯环有一种H原子，
④核磁共振氢谱有五种类型氢原子的吸收峰，则侧链中共有3种H原子，符合条件的同分异构体有：，
故答案为：2；．

点评 本题考查有机物推断与合成，关键是利用D发生反应产物结构确定其结构，结合反应信息确定F的结构，根据相对分子质量判断F→G→H发生的反应，进而判断G、H的结构简式，根据D的结构确定A为苯，C的结构推断为难点，题目没有给出相应的信息，但不影响题目解答，（5）中同分异构体的书写是难点、易错点，难度较大．