Question

磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素，主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。

(1)白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2在一定条件下反应获得。相关热化学方程式如下：

2Ca3(PO4)2(s)＋10C(s)=6CaO(s)＋P4(s)＋10CO(g) △H1=＋3359.26 kJ·mol－1

CaO(s)＋SiO2(s)=CaSiO3(s)                  △H2=－89.61 kJ·mol－1

2Ca3(PO4)2(s)＋6SiO2(s)＋10C(s)=6CaSiO3(s)＋P4(s)＋10CO(g)    △H3

则△H3=                            kJ·mol－1。

(2)白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒，解毒原理可用下列化学方程式表示：

11P4＋60CuSO4＋96H2O=20Cu3P＋24H3PO4＋60H2SO4

60molCuSO4能氧化白磷的物质的量是                          。

(3)磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得，含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH 的关系如右图所示。

①为获得尽可能纯的NaH2PO4，pH应控制在       ；pH=8时，溶液中主要含磷物种浓度大小关系为      。

②Na2HPO4溶液显碱性，若向溶液中加入足量的CaCl2溶液，溶液则显酸性，其原因是

                                                 (用离子方程式表示)。

(4)磷的化合物三氯氧磷()与季戊四醇()以物质的量之比2:1 反应时，可获得一种新型阻燃剂中间体X，并释放出一种酸性气体。季戊四醇与X 的核磁共振氢谱如下图所示。

 ①酸性气体是                              (填化学式)。

 ②X的结构简式为                                               。

Answer 1

【参考答案】

20.(14分)

(1)2821.6  (2)3mol

(3)①4～5.5(介于此区间内的任意值或区间均可)  c(HPO42－)＞c(H2PO4－)

②3Ca2＋＋2HPO42－=Ca3(PO4)2↓＋2H＋

(4)①HCl  ②