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    5．1L某混合溶液中可能含有的离子如表：
    可能大量含有的阳离子H+NH4+Al3+K+     Mg2+
    可能大量含有的阴离子Cl-Br-I?AlO2-  CO32-
    （1）往该溶液中逐滴加入NaOH溶液并适当加热，产生沉淀和气体的物质的量（n）与加入NaOH溶液的体积（v）的关系如图所示．
    ①则该溶液中确定含有的离子有H+、NH4+、Al3+；
    ②肯定不存在的离子有Mg2+、AlO2-、CO32-．
    ③写出沉淀减少过程中发生的离子方程式Al（OH）3+OH-═AlO2-+H2O
    （2）经检测，该溶液中含有大量的Cl-、Br-、I-，若向1L该混合溶液中通入一定量的Cl2，溶液中Cl-、Br-、I-的物质的量与通入Cl2的体积（标准状况）的关系如表所示，分析后回答下列问题：
    Cl2的体积（标准状况）11.2L22.4L28L
    n（Cl-）2.5mol3.5mol4.0mol
    n（Br-）3.0mol2.5mol2.0mol
    n（I-）a mol00
    ①原溶液中Cl-、Br-、I-的物质的量浓度之比为1：2：1．
    ②从起始至通入Cl2的体积为22.4L时，溶液中发生反应的总离子方程式为4Cl2+2Br-+6I-=8Cl-+Br2+3I2．

    分析 （1）根据产生沉淀和气体的物质的量（n）与加入NaOH溶液的体积（V）的关系的图示可以知道，刚加入氢氧化钠溶液时，没有产生沉淀；之后产生了沉淀，且沉淀完全溶解；则一定没有Mg2+，沉淀溶解前产生了气体，该气体一定是氨气，以上分析依据，分别对离子存在情况作出判断，沉淀减少过程为氢氧化铝和碱的反应；
    （2）还原性：I-＞Br-，加入氯气11.2L时先与I-反应，反应后溶液中还有I-xmol，则说明通入11.2LCl2只发生：Cl2+2I-═I2+2Cl-，Br-没有反应，则原溶液中Br-为2.5mol；根据氯气的物质的量求出生成的氯离子的物质的量，即可求出原溶液中Cl-的物质的量；氯气由11.2L变成22.4L，Br-的物质的量减小，发生：Cl2 +2Br-═Br2+2Cl-，Cl2+2I-═I2+2Cl-，根据Br-的变化值求出参加反应的氯气，再求出与I-反应的氯气的物质的量，以及I-的物质的量；据此求算原溶液中Cl-、Br-、I-的物质的量浓度之比，根据物质的量之比等于计量数之比写出方程式．

    解答 解：（1）根据图示，开始时没有沉淀生成，说明溶液中氢离子，无沉淀生成说明发生的反应是：H++OH-═H2O，依据离子共存分析，一定不含有CO32-、AlO2-，随后出现沉淀，且沉淀完全溶解了，说明沉淀是氢氧化铝，溶液中一定含有铝离子，发生的反应为Al3++3OH-═Al（OH）3↓，Al（OH）3+OH-═AlO2-+H2O，氢氧化铝溶解前生成了气体，该气体一定是氨气，NH4++OH-?NH3•H2O?NH3↑+H2O，中间段沉淀的质量不变，应为NH4++OH-=NH3•H2O的反应，故溶液中一定含有铵离子，有沉淀产生且最后消失，则一定没有Mg2+，现象无法知道有无K+；所以溶液中确定含有的阳离子有：H+、NH4+、Al3+；不能确定的离子为：K+；肯定不存在的离子有：Mg2+、CO3 2-、AlO2-，沉淀减少过程中发生的离子反应为：Al（OH）3+OH-═AlO2-+H2O，
    故答案为：Al3+、H+、NH4+；Mg2+、AlO2-、CO32-；Al（OH）3+OH-═AlO2-+H2O；
    （2）①当通入Cl2的体积为11.2 L时，溶液中I-还有剩余，即氯气只与I-反应：Cl2+2I-=I2+2Cl-，生成1mol Cl-，Cl-初始物质的量是（2.5-1）mol=1.5 mol；
    由表中数据可知：Br-初始物质的量是3 mol，当通入Cl2 22.4 L即1mol时，被氧化的Br-物质的量为：n（Br-）=3.0 mol-2.5 mol=0.5 mol，由反应Cl2+2Br-=Br2+2Cl-可知，消耗n（Cl2）=$\frac{1}{2}$n（Br-）=0.25 mol，所以Cl2+2I-=I2+2Cl-中反应消耗的Cl2为：1 mol-0.25 mol=0.75 mol，因此原溶液中的I-为：n（I-）=2×n（Cl2）=0.75 mol×2=1.5 mol，
    原溶液中Cl-、Br-、I-的物质的量浓度之比为1.5mol：3mol：1.5mol=1：2：1，
    故答案为：1：2：1；
    ②由①分析可知：通入Cl2 22.4 L时，参加反应的Cl2、Br-、I-物质的量之比为：1 mol：0.5 mol：1.5 mol=2：1：3=4：2：6，故离子方程式为4Cl2+2Br-+6I-=8Cl-+Br2+3I2；
    故答案为：4Cl2+2Br-+6I-=8Cl-+Br2+3I2．

    点评 本题考查物质含量的测定，题目涉及离子的判断和计算、图标数据分析的方法和反应实质，题目难度中等，注意从图象分析反应发生的情况，关键是根据图象判断溶液溶质的成分，侧重于学生的分析能力考查．

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    （1）元素B、C、D的第一电离能由大到小的顺序为N＞O＞C．
    （2）ED3分子的空间构型为平面三角形，中心原子的杂化方式为sp2．
    （3）四种分子①BA4②ED3③A2D④CA3键角由大到小排列的顺序是②＞①＞④＞③．
    （4）CA3分子可以与A+离子结合成CA4+离子，这个过程中发生改变的是ac．
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