Question

15．室温下，用0.1mol•L^-1NaOH溶液分别滴定体积均为20mL、浓度均为0.1mol•L^-1HCl溶液和HX溶液，溶液的pH随加入NaOH溶液体积变化如图，下列说法不正确的是（　　）

• A． 滴定时均可用酚酞作指示剂
• B． M点c（HX）-c（X^-）＞c（OH^-）-c（H⁺）
• C． 将P点和N点的溶液混合，$\frac{{K}_{W}}{c（{H}^{+}）}$＜1.0×10^-7mol/L
• D． 向N点的溶液中通入HCl至pH=7：c（Na⁺）＞c（HX）=c（Cl^-）

Answer 1

分析 A．碱滴定酸时，溶液由酸性变为碱性，用酚酞作指示剂溶液由无色变为红色；
B．M点为等浓度NaX、HX混合溶液，且溶液呈碱性，说明X^-的水解程度大于HX的电离程度，由物料守恒可知：2c（Na⁺）=c（X^-）+c（HX），结合电荷守恒c（Na⁺）+c（H⁺）=c（X^-）+c（OH^-）判断；
C．P点溶液中NaCl、HCl物质的量相等，N点为NaX溶液，NaX物质的量为HCl的2倍，P、N点溶液混合后为NaCl、NaX、HX混合溶液，且溶液中NaX与HX的浓度相等，由于X^-的水解程度大于HX的电离程度，呈碱性；
D．根据电荷守恒：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（Cl^-）+c（X^-）+c（OH^-），溶液pH=7，则c（Na⁺）=c（Cl^-）+c（X^-），由物料守恒可知c（Na⁺）=c（X^-）+c（HX），联立可得c（HX）=c（Cl^-），而溶液为NaCl、NaX、HX的混合溶液，相同浓度下X^-的水解程度大于HX的电离程度，由于溶液为中性，则溶液中c（NaX）＜c（HX）．

解答 解：A．碱滴定酸时，溶液由酸性变为碱性，用酚酞作指示剂溶液由无色变为红色，NaOH滴定HCl、HX溶液都是由酸性变为碱性，都可以用酚酞作指示剂，故A正确；
B．M点为等浓度NaX、HX混合溶液，且溶液呈碱性，说明X^-的水解程度大于HX的电离程度，由物料守恒可知：2c（Na⁺）=c（X^-）+c（HX），结合电荷守恒c（Na⁺）+c（H⁺）=c（X^-）+c（OH^-），联立可得：c（X^-）+c（HX）+2c（H⁺）=2c（X^-）+2c（OH^-），整理得：c（HX）-c（X^-）=2c（OH^-）-2c（H⁺）＞c（OH^-）-c（H⁺），故B正确；
C．P点溶液中NaCl、HCl物质的量相等，N点为NaX溶液，NaX物质的量为HCl的2倍，混合后为NaCl、NaX、HX混合溶液，且溶液中NaX与HX的浓度相等，由于X^-的水解程度大于HX的电离程度，呈碱性，则$\frac{{K}_{W}}{c（{H}^{+}）}$＞1.0×10^-7mol/L，故C错误；
D．根据电荷守恒：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（Cl^-）+c（X^-）+c（OH^-），溶液pH=7，则c（Na⁺）=c（Cl^-）+c（X^-），由物料守恒可知c（Na⁺）=c（X^-）+c（HX），联立可得c（HX）=c（Cl^-），而溶液为NaCl、NaX、HX的混合溶液，相同浓度下X^-的水解程度大于HX的电离程度，由于溶液为中性，则溶液中c（NaX）＜c（HX），故溶液中c（Na⁺）＞c（HX）=c（Cl^-），故D正确．
故选：C．

点评 本题考查酸碱混合溶液定性判断，为高频考点，侧重考查学生图象分析及判断能力，明确各点溶液中溶质成分及其性质是解本题关键，会根据溶液酸碱性确定HX电离程度和NaX水解程度的关系，题目难度中等．