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4.向20mL0.5mol•L-1的醋酸溶液中逐滴加入等物质的量浓度的烧碱溶液,测定混合溶液的温度变化如图所示.下列关于混合溶液的说法,错误的是(  )
A.溶液pH:b>c>a
B.a点:c(H+)-c(OH-)=$\frac{1}{2}$[c(CH3COO-)-c(CH3COOH)]
C.a到b,溶液中可能存在:c(CH3COO-)=c(Na+
D.b到c,溶液中可能存在:c(CH3COO-)=c(OH-

分析 A.向20mL0.5mol•L-1的醋酸溶液中逐滴加入等物质的量浓度的烧碱溶液,随着氢氧化钠的增多,氢离子浓度逐渐减小;
B.a点:溶液中溶质为等物质的量浓度的CH3COOH和CH3COONa,根据物料守恒和电荷守恒分析;
C.溶液显中性时,c(CH3COO-)=c(Na+);
D.c点溶质为等物质的量浓度的NaOH和CH3COONa,结合CH3COONa的水解判断.

解答 解:A.向20mL0.5mol•L-1的醋酸溶液中逐滴加入等物质的量浓度的烧碱溶液,随着氢氧化钠的增多,氢离子浓度逐渐减小,则溶液的pH逐渐增大,即溶液pH为c>b>a,故A错误;
B.a点:溶液中溶质为等物质的量浓度的CH3COOH和CH3COONa,溶液中电荷守恒为c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),物料守恒为2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),则c(H+)-c(OH-)=$\frac{1}{2}$[c(CH3COO-)-c(CH3COOH)],故B正确;
C.溶液中电荷守恒为c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),溶液显中性时c(H+)=c(OH-),则c(CH3COO-)=c(Na+),故C正确;
D.c点溶质为等物质的量浓度的NaOH和CH3COONa,由于CH3COO-发生水解,则c(CH3COO-)<c(OH-),减少氢氧化钠的量时,溶液中可能存在:c(CH3COO-)=c(OH-),故D正确.
故选A.

点评 本题考查酸碱混合微粒大小比较等,侧重考查醋酸的电离及图象,明确混合溶液中的溶质以及溶液中守恒关系是解答本题的关键,题目难度中等,题目有利于培养学生对基础知识的应用能力.

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