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15.某研究小组同学通过下列流程制取不溶于水和稀硫酸的黄钾铵铁矾1KNH4Fex(OH)y(SO4z],并通过实验测定样品中黄钾铵铁矾的有关组成.

实验测定:
①称取一定质量的样品加入稀盐酸中充分溶解,将所得溶液转移至容量瓶并配制成l00mL溶液A;
②量取25.00mL溶液A,加入盐酸酸化的BaCl2溶液至沉淀完全,过滤、洗涤、干燥至恒重,得到白色固体4.66g;
③量取25.00mL溶液A,加入足量KI,用1.000mol•L-1Na2S2O3溶液进行滴定(已知反应为I2+2Na2S2O3═2NaI+Na2S4O6),消耗30.00mL Na2S2O3溶液至终点.
(1)在1KNH4Fex(OH)y(SO4z]中x、y、z的代数关系式为3x+2=2y+z.
(2)过滤所需要的主要玻璃仪器有烧杯、漏斗、玻璃棒.
(3)写出实验测定③中加入足量KI反应的离子方程式2Fe3++2I-=I2+2Fe2+
(4)根据以上实验数据计算样品中的n(SO42-):n(Fe3+).(写出计算过程)

分析 (1)化合物中元素化合价代数和为0计算得到;
(2)结合过滤操作选作需要的玻璃仪器;
(3)量取25.00mL溶液A,加入足量KI,发生氧化还原反应,铁离子以后碘离子为碘单质;
(4)计算25ml溶液中铁离子和硫酸根离子物质的量之比,其中硫酸根离子物质的量和硫酸钡物质的量相同,铁离子物质的量计算依据滴定过程中发生的化学反应定量关系计算,2Fe3+~I2~2Na2S2O3

解答 解:(1)在[KNH4Fex(SO4y(OH)z]中,K元素化合价+1价,N元素化合价-3价,H元素化合价+1价,SO42-化合价代数和为-2价,OH-化合价代数和为-1价,+1+(-3)+(+1)×4++3x+(-2y)+(-1×z)=0,x、y、z的代数关系式为:3x+2=2y+z,
故答案为:3x+2=2y+z;
(2)过滤所需要的主要玻璃仪器有烧杯、漏斗、玻璃棒,
故答案为|;烧杯、漏斗、玻璃棒;
(3)量取25.00mL溶液A,加入足量KI,发生氧化还原反应,铁离子以后碘离子为碘单质,反应的离子方程式为:2Fe3++2I-=I2+2Fe2+
故答案为:2Fe3++2I-=I2+2Fe2+
(4)25ml溶液中硫酸根离子物质的量和硫酸钡物质的量相同,n(SO42-)=n(BaSO4)=$\frac{4.66g}{233g/mol}$=0.02mol,
2Fe3+~I2~2Na2S2O3
  2           1          2
n(Fe3+)=2n(I2)=n(Na2S2O3)=1.000mol/L×0.03L=0.03mol,
样品中的n(SO42-):n(Fe3+)=0.02mol:0.03mol=2:3,
故答案为:n(SO42-)=n(BaSO4)=$\frac{4.66g}{233g/mol}$=0.02mol,
2Fe3+~I2~2Na2S2O3
2 1 2
n(Fe3+)=2n(I2)=n(Na2S2O3)=1.000mol/L×0.03L=0.03mol,
样品中的n(SO42-):n(Fe3+)=0.02mol:0.03mol=2:3.

点评 本题考查了物质组成实验测定、氧化还原反应计算、滴定实验的过程分析和计算应用,掌握基础是解题关键,题目难度中等.

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反应现象
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I.检验矿石样品中是否有Fe2+和Fe3+
实验操作步骤:

(1)过滤操作中用到的玻璃仪器有玻璃棒、普通漏斗、烧杯.
(2)检验有Fe2+和Fe3+常用的化学试剂有:KSCN溶液、新制氯水、KMnO4溶液、H2O2溶液.
①检验Fe3+选KSCN溶液.
②设计实验方案,证明该滤液中既有Fe2+又有Fe3+取适量滤液分别加入两支试管中,在一支试管中滴入酸性KMnO4溶液,振荡后KMnO4溶液褪色,说明有Fe2+;再在另一支试管中滴入KSCN溶液,溶液变红,说明有Fe3+
II.测定矿石中铁元素的含量
(3)若上述实验中称取28g矿石样品,经过酸溶、过滤后得到200ml滤液,现取出20ml溶液装于锥形瓶中,先向锥形瓶中加入足量酸化的SnCl2溶液,充分反应后,再加入HgCl2除去过量的SnCl2,最后滴入20ml0.25mol/L的K2Cr2O7溶液恰好完全反应,发生的主要反应如下:2FeCl3+SnCl2=2FeCl2+SnCl4;6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O,计算矿石样品中铁元素的质量分数是60%.

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