Question

18．Ag₂CrO₄在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，t℃时，反应Ag₂CrO₄（s）+2Cl^-（aq）?2AgCl（s）+CrO₄^2-（aq）的K=2.5×10⁷，下列说法正确的是（　　）

• A． t℃时，Ag₂CrO₄的K_sp为1×10^-12
• B． t℃时，向饱和Ag₂CrO₄溶液中加入K₂CrO₄溶液，再次平衡时c²（Ag⁺）×c（CrO₄^2-）＞K_sp
• C． t℃时，K_sp（AgCl）=1.56×10^-10
• D． t℃时，用0.01mol•L^-1 AgNO₃溶液滴定20mL 0.01mol•L^-1KCl和0.01mol K₂CrO₄的混合溶液，CrO${\;}_{4}^{2-}$先沉淀

Answer 1

分析 A、依据图象曲线上的数据结合溶度积常数概念计算得到；曲线上的点是沉淀溶解平衡，溶度积是饱和溶液中离子浓度幂次方的乘积；
B、溶度积常数只与温度有关，温度不变，溶度积常数不变；
C、依据Ag₂CrO₄（s）+2Cl^-（aq）?2AgCl（s）+CrO₄^2-（aq）的K=2.5×10⁷，计算得出Ksp（AgCl）；
D、依据溶液中离子浓度结合溶度积常数计算银离子浓度，银离子浓度越小先析出沉淀．

解答 解：A、依据图象曲线上的数据结合溶度积常数概念计算得到；曲线上的点是沉淀溶解平衡，Ag₂CrO₄的沉淀溶剂平衡为：Ag₂CrO₄（s）?2Ag+CrO₄^2-，
K_sp=c²（Ag⁺）c（CrO₄^2-）=（10^-3）²×10^-6=10^-12，故A正确；
B、溶度积常数只与温度有关，温度不变，溶度积常数不变，故B错误；
C、Ag₂CrO₄（s）+2Cl^-（aq）?2AgCl（s）+CrO₄^2-（aq）的K=$\frac{c（Cr{{O}_{4}}^{2-}）}{{c}^{2}（C{l}^{-}）}=\frac{c（A{g}^{+}）^{2}•c（Cr{{O}_{4}}^{2-}）}{{c}^{2}（A{g}^{+}）×c（C{l}^{-}）}$=$\frac{Ksp（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}{Ks{p}^{2}（AgCl）}$=$\frac{1×1{0}^{-12}}{Ks{p}^{2}（AgCl）}$=2.5×10⁷，解Ksp（AgCl）=$\sqrt{\frac{1×1{0}^{-12}}{2.5×1{0}^{7}}}$=2×10^-10，故C错误；
D、依据溶度积常数计算Ksp（CrO₄^2-）=c²（Ag⁺）c（CrO₄^2-）=1×10^-12；Ksp（AgCl）=c（Ag⁺）×c（Cl^-）=2×10^-10，以0.01mol/L AgNO₃溶液滴定20mL0.01mol/L KCl和0.01mol/L的K₂CrO₄的混合溶液，c（CrO₄^2-）=0.01mol/L，得到c（Ag⁺）=$\sqrt{\frac{1{0}^{-12}}{1{0}^{-2}}}$=1×10^-5mol/L；0.01mol/L KCl溶液中，c（Cl^-）=0.01mol/L；依据溶度积计算得到：c（Ag⁺）=$\frac{2×1{0}^{-10}}{1{0}^{-2}}$=2×10^-8mol/L；所以先析出氯化银沉淀，故D错误，故选A．

点评 本题考查了沉淀溶解平衡的分析判断，溶度积常数的计算应用，溶度积是随温度变化，题目难度中等．