Question

KMnO₄溶液常用作氧化还原反应滴定的标准液其还原产物为M_n²⁺，由于KMnO₄的强氧化性，它的溶液很容易被空气中或水中的某些少量还原性物质还原，生成难溶性物质MnO（OH）₂，因此配制KMnO₄标准溶液的操作如下所示：①称取稍多于所需量的KMnO₄固体溶于水中，将溶液加热并保持微沸1h；
②用微孔玻璃漏斗过滤除去难溶的MnO（OH）₂；
③过滤得到KMnO₄溶液并贮存；
④利用氧化还原滴定方法，在70～80℃条件下用基准试剂（纯度高、相对分子质量较大、稳定性较好的物质）溶液标定其浓度．请回答下列问题：
（1）配制好的KMnO₄溶液储存方法是______．准确量取一定体积的KMnO₄溶液需要使用的仪器是______．
（2）在下列物质中，用于标定KMnO₄溶液的基准试剂最好选用______（填序号）．
A．H₂C₂O₄?2H₂OB．FeSO₄C．浓盐酸D．Na₂SO₃
（3）若准确称取Wg你选的基准试剂溶于水配成500mL溶液，取25.00mL置于锥形瓶中，用KMnO₄溶液滴定至终点，消耗KMnO₄溶液VmL．KMnO₄溶液的物质的量浓度为______mol?L^-1．滴定终点颜色变化为______．
（4）若用放置两周的KMnO₄标准溶液去测定水样中Fe²⁺的含量，测得的浓度值将______（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）．原因是______．KMnO₄与Fe²⁺反应的离子方程式为______．

Answer 1

（1）KMnO₄为见光易分解，所以应密闭保存于以棕色细口瓶中，避免光照及高温；高锰酸钾溶液具有强氧化性，量取时应该选用酸式滴定管，
故答案为：存放在棕色的带玻璃塞的细口瓶中；
（2）A．H₂C₂O₄?2H₂O常温下是稳定的结晶水水化物，溶于水后纯度高、稳定性好，可以用作基准试剂，故A正确；
B．FeSO₄?7H₂O在空气中不稳定，亚铁离子容易被氧化成铁离子，不宜用作基准试剂，故B错误；
C．浓盐酸不稳定，易挥发，不宜用作基准试剂，故C错误；
D．Na₂SO₃具有还原性，在空气中容易被氧化成硫酸钠，不宜用作基准试剂，故D错误；
故选A；
（3）草酸的物质的量浓度为：

Wg 126g/mol

0.5L

=

W

63

mol/L，
根据反应方程式6H⁺+2MnO₄^-+5H₂C₂O₄?2H₂O═2Mn²⁺+10CO₂↑+18H₂O中草酸和高锰酸钾之间的关系式得，酸性高锰酸钾的物质的量浓度=

W 63 mol/L×0.025L× 2 5

V×10-3L

=

10W

63V

mol/L；滴定时滴入最后一滴，高锰酸钾不反应，溶液变成紫红色并保持半分钟不褪色，说明滴定到达终点，

故答案为：

10W

63V

；滴下最后一滴KMnO₄溶液后，溶液变成紫红色且半分钟内不褪色；

（4）在放置过程中，由于空气中还原性物质的作用，使KMnO₄溶液的浓度变小了，再去滴定水样中的Fe²⁺时，需要消耗KMnO₄溶液（标准溶液）的体积会增大，导致计算出来的c（Fe²⁺）值会增大，测定的结果偏高，反应的离子方程式为：8H⁺+MnO₄^-+5Fe²⁺═Mn²⁺+5Fe³⁺+4H₂O，
故答案为：偏高；高锰酸钾溶液浓度减小，滴定过程中消耗的高锰酸钾溶液体积偏大，测定亚铁离子含量偏高；8H⁺+MnO₄^-+5Fe²⁺═Mn²⁺+5Fe³⁺+4H₂O．