Question

(14分)由乙酰水杨酸(ASS)制成的阿司匹林是德国一家制药公司于1899年合成出的止痛剂(Pain Reliefers)。长时间以来一直被广泛的使用，现在每年的需求量仍是很高。ASS可由下列反应序列合成制得：

(1)写出A与B的结构简式及B与乙酸酐反应的化学方程式

(2)B物质与乙酸酐反应时，还会生成一些副产品，其中有一种是高分子，其结构简式为__________。为了除去此物质，可在产物中加入_______溶液，再经过滤、酸化等步骤可得较纯净的ASS。

(3)为了测定自制乙酰水杨酸的纯度，一般可采用以下步骤：准确称取自制的乙酰水杨酸三份，每份约0．25g，分别置于250mL锥形瓶中，加入25 mL 95％乙醇(已调至对酚酞指示剂显中性)，摇动使其溶解，再向其中加入适量酚酞指示剂，用准确浓度的NaOH溶液滴定至出现微红色，30秒钟不变色为终点，分别记录所消耗NaOH溶液的体积，根据所消耗NaOH溶液的体积，分别计算乙酰水杨酸的质量分数。在上述测定过程中，为防止乙酰水杨酸在滴定过程中水解，应如何正确操作?并说明理由。

(4)为了测定阿司匹林片剂中乙酰水杨酸的含量，通常采用返滴定法。步骤为：称取10片药物(设总质量为w总／g)，研细混匀后，准确称取一定量(G／g)药粉于锥形瓶中，加入V1／mL(过量)的NaOH标准溶液[浓度c(NaOH)／mol?L^-1]，于水浴上加热使乙酰基水解完全后，再用HCl标准溶液[浓度c(HCl)／mol?L^-1]回滴，以酚酞为指示剂，耗去HCl溶液V2／mL。请列出求算每片药中含有乙酰水杨酸的质量(g／片)的计算式。

    已知乙酰水杨酸可溶于NaOH溶液中，并生成水杨酸盐和乙酸盐。其溶解反应式可表示为：

乙酰水杨酸的摩尔质量为180.2g?mol^-1，水杨酸的pKal=3．0，pKa2=13．1，乙酸的pKa=4．75

 

Answer 1

(1)      

(A、B的结构简式各1分，化学方程式2分)

(2)   (2分)    碳酸氢钠溶液(1分)

(3)滴定需在不断振荡下且较快地进行(1分)，理由是防止因NaOH局部过浓(1分)

和滴定时间过长而使产品水解(1分)

(4)由于水杨酸的pKa_l=3.0，pKa₂=13.1，乙酸的pKa=4.75，而酚酞终点pH=9.0，可见终点时产物为：

 ，因此在测定中，每一摩尔的乙酰水杨酸消耗2mol的NaOH。

 (4分)