Question

4．已知：RCHO$\stackrel{CHCl_{3}}{→}$（-R表示烃基）D$\stackrel{KOH}{→}$苯甲醇+苯甲酸钾
可由下列反应路线合成结晶玫瑰（只列出部分反应条件）

（1）A是苯的一种同系物，相同条件下，其蒸气对氢气的相对密度是46，则A的名称是甲苯．
（2）C中的官能团是羟基．
（3）反应③的化学方程式为．
（4）经反应路线④得到的副产物加水萃取、分液，能除去的副产物是苯甲酸钾．
（5）已知：，则经反应路线⑤得到一种副产物，其核磁共振氢谱有4种峰，各组吸收峰的面积之比为1：2：4：4．
（6）G的同分异构体L遇FeCl₃溶液显色，与足量饱和溴水反应未见白色沉淀产生，则L与NaOH的乙醇溶液共热，能发生消去反应，所得有机物的结构简式为或 （只写一种）．
（7）⑥的化学方程式是．
（8）C有多种同分异构体，其中属于芳香族化合物的有4种（不包括C）．

Answer 1

分析 A是苯的一种同系物，相同条件下，其蒸气对氢气的相对密度是46，则Mr（A）=46×2=92，令其分子式为C_nH_2n-6，则14n-6=92，解得n=7，故A为，反应④信息中的加成反应，结合G的结构，逆推可知D为，结合C分子可知C为，则反应①可以是甲苯与氯气在光照条件下发生取代反应生成，反应②为在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应得到苯甲醇，反应⑤是E与F（苯）发生加成反应生成G，G与乙酸发生酯化反应得到J．
（4）反应④发生副反应：$\stackrel{KOH}{→}$苯甲醇+苯甲酸钾，苯甲酸钾溶于水；
（5）由已知中物质结构可知，该反应为取代反应，反应中羟基被苯环取代，反应路线⑤得到一种副产物，其核磁共振氢谱有4种峰，而G中苯环上含有3种H原子，则该副产物为G中羟基被苯环取代，该副产物为；
（6）G的同分异构体L遇FeCl₃溶液显色，含有酚羟基，与足量饱和溴水反应未见白色沉淀产生，酚羟基邻位、对位位置没有H原子，L与NaOH的乙醇溶液共热，能能发生消去反应，该基团是-C₂H₄Cl，则L为，L与NaOH的乙醇溶液共热发生卤代烃消去反应、酚羟基与氢氧化钠中和反应；
（7）反应⑥是G与乙酸发生的酯化反应；
（8）C（）有多种同分异构体，其中属于芳香族化合物，含有苯环，不包括C，可以含有1个侧链为-OCH₃，含有含有2个侧链为-OH、-CH₃，有邻、间、对3种．

解答 解：A是苯的一种同系物，相同条件下，其蒸气对氢气的相对密度是46，则Mr（A）=46×2=92，令其分子式为C_nH_2n-6，则14n-6=92，解得n=7，故A为，反应④信息中的加成反应，结合G的结构，逆推可知D为，结合C分子可知C为，则反应①可以是甲苯与氯气在光照条件下发生取代反应生成，反应②为在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应得到苯甲醇，反应⑤是E与F（苯）发生加成反应生成G，G与乙酸发生酯化反应得到J．
（1）由上述分析可知，A为，名称为：甲苯，故答案为：甲苯；
（2）C为，含有的官能团是：羟基，故答案为：羟基；
（3）反应③是苯甲醇发生催化氧化生成苯甲醛，反应化学方程式为：，
故答案为：；
（4）反应④发生副反应：$\stackrel{KOH}{→}$苯甲醇+苯甲酸钾，副产物加水萃取、分液，苯甲酸钾溶于水，能除去的副产物是苯甲酸钾，故答案为：苯甲酸钾；
（5）由已知中物质结构可知，该反应为取代反应，反应中羟基被苯环取代，反应路线⑤得到一种副产物，其核磁共振氢谱有4种峰，而G中苯环上含有3种H原子，则该副产物为G中羟基被苯环取代，该副产物为，各组吸收峰的面积之比为1：2：4：4，
故答案为：1：2：4：4；
（6）G的同分异构体L遇FeCl₃溶液显色，含有酚羟基，与足量饱和溴水反应未见白色沉淀产生，酚羟基邻位、对位位置没有H原子，L与NaOH的乙醇溶液共热，能能发生消去反应，该基团是-C₂H₄Cl，则L为，L与NaOH的乙醇溶液共热发生卤代烃消去反应、酚羟基与氢氧化钠中和反应，反应产物为：或 ，
故答案为：或 ；
（7）反应⑥是G与乙酸发生的酯化反应，反应方程式为：，
故答案为：；
（8）C（）有多种同分异构体，其中属于芳香族化合物，含有苯环，不包括C，可以含有1个侧链为-OCH₃，含有含有2个侧链为-OH、-CH₃，有邻、间、对3种，属于芳香族化合物的有4种（不包括C），
故答案为：4．

点评 本题考查有机物推断、官能团的结构与性质、同分异构体书写、对信息的迁移应用等，注意根据有机物的结构与给予的信息进行推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，较好的考查学生分析推理能力，难度中等．