Question

草酸三氢钾是一种无色晶体或白色粉末，加热至100℃失水成无水物，更高温度时分解为碳酸钾和一氧化碳等，溶于水，微溶于醇．实验室有一KH₃（C₂O₄）₂?2H₂O样品（混有一定量的H₂C₂O₄和K₂SO₄）．现欲测定其纯度，请回答下列问题：
（1）完成并配平离子反应方程式：

5

C₂O₄^2-+

2

MnO₄^-+

6

H⁺=

10

CO₂↑

+

2

Mn²⁺+

8

H₂O
（2）请完成相应的实验步骤：
步骤1：称取35.60g草酸三氢钾试样，加水溶解，配成250mL溶液．
步骤2：用移液管量取两份此溶液各25.00mL，分别置于两个锥形瓶中．
步骤3：第1份溶液加硫酸酸化后，用0.1000mol?L^-1的高锰酸钾溶液滴定，至滴定终点消耗高锰酸钾溶液12.00mL．
步骤4：在第2份溶液中

滴加酚酞试液

，用0.2500mol?L^-1NaOH溶液滴定，至滴定终点消耗NaOH溶液20mL．
（3）根据（2）中的实验步骤回答：
①步骤1用到的实验仪器有：电子天平、药匙、烧杯、玻璃棒、

250mL容量瓶

、

胶头滴管

等．
②如何判断步骤3中的滴定终点？

KMnO₄最后一滴滴入溶液，溶液恰好变紫红色，且30s内不退色，此时便是滴定终点

．
③3.560g试样中含有还原剂（草酸根）的物质的量共为

0.3mol

．样品纯度为

98.1%

．
（4）热重分析法（TG）是在程序控制温度下，测量物质的质量与温度的关系的一种实验技术．热重分析仪的基本构造由精密天平、程序控温加热炉和记录仪组成；记录仪画出剩余固体质量（m）～炉温（T）曲线，即热重（TG）曲线图．如图为CaC₂O₄?H₂O在N₂和O₂气氛中的热重曲线．

①C点所得固体的化学式为

CaO

．
②CaC₂O₄?H₂O的分解分三个阶段，由图可看出，第二阶段在O₂气氛中的反应速率要比在N₂气氛中的快，原因是

氧气存在时第2步反应产生二氧化碳会抑制碳酸钙分解反应的进行

（结合化学方程式回答）．

Answer 1

分析：（1）酸性条件下，草酸根离子能被高锰酸根离子氧化生成二氧化碳，同时高锰酸根离子被还原生成锰离子；
（2）用酚酞试液检验测定终点；
（3）①根据各仪器的作用选取仪器；
②高锰酸钾本身具有颜色，在滴定过程中可以担当指示剂的角色；
③根据草酸根离子和高锰酸钾之间的关系式计算；
（4）第1步反应为CaC₂O₄?xH₂O失去结晶水生成CaC₂O₄，第2步反应为CaC₂O₄分解生成CaCO₃与碳的氧化物，第3步，继续加热固体，碳酸钙分解生成氧化钙和二氧化碳．

解答：解：（1）高锰酸钾具有强氧化性，在酸性环境下，能将草酸氧化为二氧化碳，同时自身被还原为锰离子，
根据得失电子数相等配平方程式，即：5C₂O₄^2-+2MnO₄^-+6H⁺=10CO₂↑+2Mn²⁺+8H₂O
，故答案为：5，2，6，10CO₂，2，8；
（2）碱滴定酸时用酚酞试液作指示剂，所以要在滴定液中滴加酚酞试液，故答案为：滴加酚酞试液；
（3）①用于配制溶液的250mL容量瓶、定容使用胶头滴管，故答案为：250mL容量瓶、胶头滴管；
②高锰酸钾本身具有颜色，在滴定草酸的过程中可以担当指示剂的角色，当最后一滴滴入溶液中，溶液恰好变紫红色，且30s内不退色，此时便是滴定终点，
故答案为：KMnO₄最后一滴滴入溶液，溶液恰好变紫红色，且30s内不退色，此时便是滴定终点；
③根据5C₂O₄^2-+2MnO₄^-+6H⁺=10CO₂↑+2Mn²⁺+8H₂O知，草酸根离子的物质的量=

0.1000mol/L×0.012L

2

×5×10=0.3mol，
根据氢氧化钠的物质的量计算草酸的物质的量=

0.2500mol/L×0.02L

2

×10=0.025mol，
根据碳原子守恒得KH₃（C₂O₄）₂?2H₂O的物质的量=

0.3-0.025

2

mol=0.1375mol，
纯度=

0.1375mol×254g/mol

3.560g

×100%=98．%，
故答案为：0.3mol，98.1%；
（4）①加热过程中，草酸钙分解分三步，第1步反应为CaC₂O₄?xH₂O失去结晶水生成CaC₂O₄，第2步反应为CaC₂O₄分解生成CaCO₃与碳的氧化物，第3步，继续加热固体，碳酸钙分解生成氧化钙和二氧化碳，
所以C的固体是CaO，故答案为：CaO；
②在氧气氛围内，第2步产生的一氧化碳和氧气反应生成的二氧化碳，第2步产生的二氧化碳抑制碳酸钙分解，所以氧气存在时不利于第3步反应进行，
故答案为：氧气存在时第2步反应产生二氧化碳会抑制碳酸钙分解反应的进行．

点评：本题考查物质的量的有关计算及物质的确定，明确图象中曲线拐折的含义是解本题的关键，注意（3）中和高锰酸钾反应的草酸根离子包含草酸中的，为易错点，难度较大．