Question

4．如图所示：淀粉水解可产生某有机化合物A，A在不同的氧化剂作用下，可以生成B（C₆H₁₂O₇）或C（C₆H₁₀O₈），B和C都不能发生银镜反应，A、B、C都可以被强还原剂还原成为D（C₆H₁₄O₆）．下面的说法错误的是（　　）

• A． 果糖与A属于同分异构体
• B． A在酒化酶催化下能产生C₂H₅OH
• C． B和C都属于糖类
• D． D是1，2，3，4，5，6-己六醇

Answer 1

分析 淀粉在催化剂（如酸）存在和加热条件下可以逐步水解，生成一系列比淀粉分子小的化合物，最后生成还原性的单糖--葡萄糖．题中的A经氧化、还原生成的B、C、D均含有六个碳原子，可以确定A是葡萄糖，其结构简式为CH₂OH（CHOH）₄CHO．据题中信息可知，在发生氧化反应时，分子中的醛基（-CHO）最易被氧化为羧基（-COOH），分子式由C₆H₁₂O₆变为C₆H₁₂O₇，即B物质为HOCH₂（CHOH）₄COOH；由题目信息可知，葡萄糖A末端的-CH₂OH比中间的结构较易氧化，所以-CH₂OH先去氢生成醛基，再氧化为羧基，生成分子式为C₆H₁₀O₈的物质，即C物质为HOOC（CHOH）₄COOH；葡萄糖分子中的醛基经加氢还原生成己六醇，分子式变为C₆H₁₄O₆，即D物质为HOCH₂（CHOH）₄CH₂OH，据此答题．

解答 解：淀粉在催化剂（如酸）存在和加热条件下可以逐步水解，生成一系列比淀粉分子小的化合物，最后生成还原性的单糖--葡萄糖．题中的A经氧化、还原生成的B、C、D均含有六个碳原子，可以确定A是葡萄糖，其结构简式为CH₂OH（CHOH）₄CHO．据题中信息可知，在发生氧化反应时，分子中的醛基（-CHO）最易被氧化为羧基（-COOH），分子式由C₆H₁₂O₆变为C₆H₁₂O₇，即B物质为HOCH₂（CHOH）₄COOH；由题目信息可知，葡萄糖A末端的-CH₂OH比中间的结构较易氧化，所以-CH₂OH先去氢生成醛基，再氧化为羧基，生成分子式为C₆H₁₀O₈的物质，即C物质为HOOC（CHOH）₄COOH；葡萄糖分子中的醛基经加氢还原生成己六醇，分子式变为C₆H₁₄O₆，即D物质为HOCH₂（CHOH）₄CH₂OH，
A、果糖与葡萄糖属于同分异构体，故A正确；
B、葡萄糖在酒化酶催化下能产生C₂H₅OH，故B正确；
C、B和C中都没有醛基，不属于糖类，故C错误；
D、根据上面的分析可知，D为CH₂OH（CHOH）₄CH₂OH，名称是1，2，3，4，5，6-己六醇，故D正确；
故选C．

点评 本题考查有机物的推断，突破口为淀粉水解可产生葡萄糖，而葡萄糖氧化的产物B和C均不能发生银镜反应可推出B的结构式，再由题目提供的信息点（物质被氧化的难易次序）推出C的结构式．关于D的结构式的确定，可依据D的分子式和D是A、B、C被还原而成来确定．