Question

14．具有令人愉快香味的铃兰醛可用如下路线合成：

已知：

请按要求回答下列问题：
（1）A的名称2-甲基丙烯（或异丁烯）；如图中属于取代反应的有（填反应编号）②④．
（2）C的同系物分子式通式：C_nH_2n-6（n≥6）；D的官能团的结构简式：-COOR（R为烃基）．
（3）写出一种检验铃兰醛含醛基的化学方程式：．
（4）反应⑥中常有副产物M（C₁₇H₂₂O）的产生M的结构简式为．
（5）写出反应⑧的化学方程式：．
（6）N是D的芳香族同分异构体，与D具有相同官能团，但能发生银镜反应，苯环上仅含一个取代基，且该取代基核磁共振氢谱有3个吸收峰．写出符合上述条件的所有N的同分异构体的结构简式：．

Answer 1

分析 由A、B的分子式判断A到B的反应是加成反应，由B、C的分子式可知，B发类似信息中取代反应生成C，由C被酸性高锰酸钾溶液氧化的产物的结构，可以推得C的结构简式为，进而可推知A为CH₂=C（CH₃）₂，B为（CH₃）₃CCl，C生成D的反应是酯化反应，则D的结构简式为，E到F发生类似信息中的加成反应，结合铃兰醛的结构，可知F的结构简式为，根据F的结构再比较D、E的分子式，D发生还原反应生成E，判断E的结构简式为，F到铃兰醛的转化中碳碳双键被消除，则F与氢气发生加成反应生成G为，G再发生催化氧化生成铃兰醛，据此答题；

解答 解：由A、B的分子式判断A到B的反应是加成反应，由B、C的分子式可知，B发类似信息中取代反应生成C，由C被酸性高锰酸钾溶液氧化的产物的结构，可以推得C的结构简式为，进而可推知A为CH₂=C（CH₃）₂，B为（CH₃）₃CCl，C生成D的反应是酯化反应，则D的结构简式为，E到F发生类似信息中的加成反应，结合铃兰醛的结构，可知F的结构简式为，根据F的结构再比较D、E的分子式，D发生还原反应生成E，判断E的结构简式为，F到铃兰醛的转化中碳碳双键被消除，则F与氢气发生加成反应生成G为，G再发生催化氧化生成铃兰醛，

（1）根据上面的分析可知，A为CH₂=C（CH₃）₂，A的名称为2-甲基丙烯 （或异丁烯），属于取代反应的有②④，
故答案为：2-甲基丙烯 （或异丁烯）；②④；
（2）C为，C的同系物分子式通式为C_nH_2n-6（n≥6），D的结构简式为，D的官能团的结构简式为-COOR（R为烃基），
故答案为：C_nH_2n-6（n≥6）；-COOR（R为烃基）；
（3）可以用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液检验铃兰醛中的醛基，反应的化学方程式为，
故答案为：；

（4）E向G转化的过程中，常伴有分子式为C₁₇H₂₂O的副产物K产生，因为G分子中仍存在醛基，可以与甲醛继续发生类似已知①的反应，所以K的结构简式为，
故答案为：
（5）反应⑧的化学方程式为，
故答案为：；
（6）D的结构简式为，N是D的芳香族同分异构体，与D具有相同官能团，但能发生银镜反应，说明含胡甲酸酯，苯环上仅含一个取代基，且该取代基核磁共振氢谱有3个吸收峰，说明该取代基上有三种位置的氢原子，则符合上述条件的所有N的结构简式为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成，充分利用有机物的分子式与结构进行分析解答，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，侧重考查学生分析推理能力、自学能力与知识迁移应用，难度中等．