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亚硝酰氯(ClNO)是有机合成中的重要试剂,工业上可用NO与Cl2合成,回答下列问题:

(1)一定条件下,氮氧化物与悬浮在大气中的海盐粒子相互作用时会生成亚硝酰氯,涉及热化学方程式和平衡常数如下表:

序号

热化学方程式

平衡常数

2NO2(g)+NaCl(s) NaNO3(s)+ClNO(g) ΔH1

K1

4NO2(g)+2NaCl(s) 2NaNO3(s)+2NO(g)+ Cl2(g) ΔH2

K2

2NO(g)+ Cl2(g) 2ClNO(g) ΔH3

K3

则ΔH3=_________(用ΔH1、ΔH2表示);K3=__________(用K1、K2 表示)

(2)300℃时,在一密闭容器中发生反应:2ClNO(g) 2NO(g)+ Cl2(g),其正反应速率表达式为v正=k·cn(ClNO)。测得速率和浓度的关系如下表:

序号

c(ClNO)/mol·L-1

v正/mol·L-1·s-1

0.30

3.60×10-9

0.60

1.44×10-8

0.90

3.24×10-8

则n=________;k=___________;达到平衡后,若减小压强,则混合气体的平均分子量将_______(填“增大”、“减小”或“不变”)。

(3)25℃时,向体积为2L且带气压计的恒容密闭容器中通入0.08mol NO和0.04mol Cl2发生反应:2NO(g)+Cl2(g) 2ClNO(g) ΔH

①若反应起始和平衡时温度相同,测得反应过程中压强(p)随时间(t)的变化如图Ⅰ曲线a所示,则ΔH________0(填“>”、“<”或“不确定”);若其他条件相同,仅改变某一条件时,测得其压强(p)随时间(t)的变化如图Ⅰ曲线b所示,则改变的条件是___________。

②图Ⅱ是甲、乙同学描绘上述反应平衡常数的对数值(lgK)与温度的变化关系,其中正确的曲线是____(填“甲”或“乙”);m值为_______________。

练习册系列答案
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A.

B.

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D.

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滴定次数

待测溶液体积/mL

草酸溶液体积/mL

滴定前刻度

滴定后刻度

1

25.00

1.50

23.70

2

25.00

1.02

26.03

3

25.00

0.00

24.99

相关反应:① 2MnO4- + 2H2O + 5SO22Mn2+ + 5SO42- + 4H+

② 2MnO4- + 6H+ + 5H2C2O42Mn2+ +10CO2↑+ 8H2O

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编号

温度/℃

酸化的H2C2O4溶液/mL

KMnO4溶液/mL

溶液褪色时间/s

1

25

5.0

2.0

40

2

25

5.0(另加少量可溶于水的MnSO4粉末)

2.0

4

3

60

5.0

2.0

25

(5)分析上述数据,滴定过程中反应速率较快的原因可能是_____________。

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