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20.化学作为一门基础自然科学,在材料科学、生命科学、能源科学等诸多领域发挥着重要作用.
(1)高温超导材料钇钡铜氧的化学式为YBaCu3O7,其中$\frac{1}{3}$的Cu以罕见的Cu3+形式存在.Cu在元素周期表中的位置为第四周期第ⅠB族,基态Cu3+的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d8
(2)磁性材料在生活和科学技术中应用广泛.研究表明,若构成化合物的阳离子有未成对电子时,则该化合物具有磁性.下列物质适合作录音磁带磁粉原料的为B(填选项字母).
A.V2O5    B.CrO2    C.PbO    D.ZnO
(3)屠呦呦因在抗疟药--青蒿素研究中的杰出贡献,成为首获科学类诺贝尔奖的中国人.青蒿素的结构简式如图1所示,其组成元素的电负性由大到小的顺序为O>C>H;碳原子的杂化方式为sp2、sp3
(4)“可燃冰”因储量大、污染小被视为未来石油的替代能源,由甲烷和水形成的“可燃冰”结构如图2所示.
①“可燃冰”中分子间存在的作用力为氢键、范德华力.
②H2O的VSEPR模型为四面体形
比较键角的大小:H2O<CH4(填“>”“<”或“=”),原因为甲烷分子的杂化轨道中无孤电子对,而H2O分子有两对孤对电子,孤对电子与成键电子的排斥力大、键角小

(5)锂离子电池在便携式电子设备以及电动汽车、卫星等领域显示出广阔的应用前景.该电池负极材料为石墨,石墨为层状结构(如图3),其晶胞结构如图4所示,该晶胞中有4个碳原子.已知石墨的层间距为apm,C-C键长为b pm,阿伏伽德罗常数的值为NA,则石墨晶体的密度为$\frac{16×1{0}^{30}}{\sqrt{3}a{b}^{2}{N}_{A}}$g•cm-3(列出计算式).

分析 (1)Cu原子核外电子数为29,原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1,失去4s能级1个电子、3d能级2个电子形成Cu3+
(2)构成化合物的阳离子有未成对电子时,该化合物具有磁性,适合作录音磁带磁粉原料,根据离子核外电子排布式判断;
(3)青蒿素的组成元素有C、H、H,非金属性越强电负性越大;分子中酯基中C原子为形成3个σ键、其它碳原子形成4个σ键,均没有孤对电子;
(4)①水分子之间形成氢键,分子之间还存在范德华力;
②H2O分子中O原子形成2个σ键、含有2对孤电子对;孤对电子与成键电子的排斥力比成键电子之间排斥力大;
(5)根据均摊法计算晶胞中C原子数目,C-C键长为b pm,则上、下底面为菱形,上底面棱长为b pm×$\frac{\sqrt{3}}{2}$×2=$\sqrt{3}$b pm,石墨的层间距为apm,则晶胞高为2a pm,计算晶胞质量,根据ρ=$\frac{m}{V}$计算晶胞密度.

解答 解:(1)Cu原子核外电子数为29,原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1,处于周期表中第四周期第ⅠB族,失去4s能级1个电子、3d能级2个电子形成Cu3+,基态Cu3+的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d8
故答案为:第四周期第ⅠB族;1s22s22p63s23p63d8
(2)A.V2O5 中V5+的核外电子排布式为1s22s22p63s23p6,没有未成对电子,没有磁性;
B.CrO2 中Cr4+的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d2,有未成对电子,具有磁性;
C.PbO 中Pb处于IVA族,失去p能级2电子形成Pb2+,没有未成对电子,没有磁性;
D.ZnO中Zn2+的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d10,没有未成对电子,没有磁性,
CrO2适合作录音磁带磁粉原料,
故选:B;
(3)青蒿素的组成元素有C、H、H,非金属性越强电负性越大,故电负性O>C>H;分子中酯基中C原子为形成3个σ键、其它碳原子形成4个σ键,均没有孤对电子,碳原子的杂化方式为 sp2、sp3
故答案为:O>C>H;sp2、sp3
(4)①水分子之间形成氢键,分子之间还存在范德华力,故答案为:氢键、范德华力;
②H2O分子中O原子形成2个σ键、含有2对孤电子对,VSEPR模型为四面体形;甲烷分子的杂化轨道中无孤电子对,而H2O分子有两对孤对电子,孤对电子与成键电子的排斥力大、键角小,则键角H2O<CH4
故答案为:四面体形;<;甲烷分子的杂化轨道中无孤电子对,而H2O分子有两对孤对电子,孤对电子与成键电子的排斥力大、键角小;
(5)根据均摊法,晶胞中C原子数目=1+8×$\frac{1}{8}$+4×$\frac{1}{4}$+2×$\frac{1}{2}$=4,晶胞质量为$\frac{4×12}{{N}_{A}}$g,C-C键长为b pm,则上、下底面为菱形,上底面棱长为b pm×$\frac{\sqrt{3}}{2}$×2=$\sqrt{3}$b pm,石墨的层间距为apm,则晶胞高为2a pm,则晶胞密度为$\frac{4×12}{{N}_{A}}$g÷{[2×$\frac{1}{2}$×$\sqrt{3}$b×10-10×$\sqrt{3}$b×10-10×sin60°cm]×2a×10-10cm}=$\frac{16×1{0}^{30}}{\sqrt{3}a{b}^{2}{N}_{A}}$g.cm-3
故答案为:4;$\frac{16×1{0}^{30}}{\sqrt{3}a{b}^{2}{N}_{A}}$.

点评 本题是对物质结构与性质的考查,涉及核外电子排布、电负性、杂化方式、价层电子对互斥理论、晶胞计算等,(5)为易错点、难点,需要学生具备一定的空间想象与数学计算能力,难度较大.

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20.石英与焦炭在高温的氮气流中发生可逆反应,能制得新型陶瓷材料氮化硅(Si3N4):SiO2(s)+C(s)+N2(g)$\stackrel{高温}{→}$Si3N4(s)+CO(g)(未配平)△H<0.下列叙述正确的是(  )
A.该反应的氧化剂为N2,还原产物为CO
B.反应中每生成0.1mol Si3N4转移电子的物质的量为1.2mol
C.增大压强平衡向正反应方向移动
D.反应平衡常数表示为K=$\frac{c(CO)}{c({N}_{2})}$,升高温度K值增大

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1.研究小组为探究弱酸性条件下铁发生电化学腐类型的影响因素,将2.0g新制铁粉和0.5g碳粉混合均匀并置于锥形瓶底部,塞上瓶塞(如图1).从胶头滴管中滴入几滴醋酸溶液,同时测量容器中的压强变化.
实验测得容器中压强随时间变化如图2,.则下列说法不正确的是(  )
A.t2时容器中压强明显小于起始压强原因是铁发生了吸氧腐蚀
B.0~t2时压强变大的原因可能是铁发生了析氢腐蚀
C.0~t1时压强变大的原因可能是腐蚀过程为放热反应,锥形瓶内气体温度升高
D.钢铁在酸性条件下一定发生析氢腐蚀

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8.自从1902年德国化学家哈伯研究出合成氨的方法以来,氮的固定的相关研究获得了不断的发展.
(1)分析下表数据可知:大气固氮反应属于吸热(填“吸热”或“放热”)反应.2260℃时,向2L密闭容器中充入0.3molN2和0.3molO2,模拟大气固氮反应,达到平衡时,N2的转化率是33.3%(结果保留三位有效数字).
反应 大气固氮N2(g)+O2(g)?2NO(g)
 温度/℃ 27 2260
 K 3.84×10-31 1
(2)工业固氮的主要形式是:N2 (g)+3H2 (g)?2NH3 (g)△H<0,如图是当反应器中按n(N2):n(H2)=1:3 投料后,在200℃、400℃、600℃下,反应达到平衡时,混合物中NH3的物质的量分数随压强的变化曲线.

①曲线a对应的温度是200℃.
②关于工业合成氨的反应,下列叙述正确的是A(填字母).
A.图中M、N、Q点平衡常数K的大小关系是K(M)=K(Q)>K(N)
B.工业合成氨之所以加入催化剂,是因为加入催化剂有利于提高反应的活化能
C.相同压强下,投料相同,达到平衡所需时间关系为c>b>a
③N点时c(NH3)=0.2mol/L,N点的化学平衡常数K=0.93(结果保留两位小数).
(3)合成氨原料气中的氢气可用天然气(主要成分为CH4)在高温、催化剂作用下与水蒸气反应制得,反应中每生成2mol CO2吸收316kJ热量,该反应的热化学方程式是CH4(g)+2H2O(g)=CO2(g)+4H2(g)△H=+158kJ/mol,该方法制得的原料气中主要杂质是CO2,若用K2CO3溶液吸收,该反应的离子方程式是CO32-+CO2+H2O=2HCO3-
(4)合成氨工业中含氨废水的处理方法之一是电化学氧化法,将含氨的碱性废水通入电解系统后,在阳极上氨被氧化成氮气而脱除,阳极的电极反应式为2NH3-6e-+6OH-=N2+6H2O.

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15.下列说法不正确的是(  )
A.CH3-CH=CH2和CH2=CH2的最简式相同
B.互为同系物
C.下列物质的沸点按由低到高顺序为:(CH32CHCH3<(CH34C<(CH32CHCH2CH3<CH3(CH23CH3
D.等质量的甲烷、乙醇、乙醛分别充分燃烧,所耗用氧气的量依次减小

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5.工业上常采用固体碱熔氧化法用铬铁矿粉 制备重铬酸钾,铬铁矿的主要成分为 FeO•Cr2O3,还含 有 SiO2、Al2O3 等杂质.实验室现欲模拟此过程,具体流 程如下:

已知:①NaFeO2 遇水强烈水解;②重铬酸钾为橙红色三斜晶体或针状晶体,溶于水,不溶于乙醇,有 强氧化性;③2CrO4 2-+2H+?Cr2O7 2-+H2O.请回答以下问题:
(1)灼烧操作一般在坩埚中进行,下列物质适合用来制作此实验坩埚材料的是A
A.铁 B.氧化铝 C.石英 D.陶瓷
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(3)滤渣 1 为红褐色固体,滤液 1 的成分除 Na2CrO4、NaOH 外,还含有(填化学式) 实验中将滤液 1 调节 pH=7~8 的目的是促进AlO2-、和SiO32-水解转化为Al(OH)3、H2SiO3沉淀.
(4)通过途径 I 从 Na2CrO4溶液中获得 K2Cr2O7晶体,必须进行的操作步骤有:酸化→加 KCl 固体→蒸发 浓缩→操作 a→过滤→洗涤→干燥.
①“酸化”操作时可选择的酸是稀硫酸
②操作 a 的名称是冷却结晶.在此步操作过程中如果溶液出现过饱和现象,可采用加入晶体、摩擦烧杯壁或用玻璃棒搅拌等方法促进晶体析出.
(5)已知实验取用的铬铁矿 38.0g,其中含 Cr2O340%,最终获 得 K2Cr2O7 晶体 20.9g,则产率为71.1%.

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12.硼(B)及其化合物在化学中有重要的地位.请回答下列问题:
(1)BCl3和NCl3中心原子的杂化方式分别为sp2和sp3.第一电离能介于B、N之间的第2周期元素有3种.
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(3)B3N3H6可用来制造具有耐油、耐高温性能的特殊材料.写出它的一种等电子体物质的分子式C6H6

(4)金刚石的晶胞如图2.立方氮化硼的结构与金刚石相似,已知晶胞边长为361.5pm,则立方氮化硼的密度是$\frac{4×25}{(361.5×1{0}^{-10})^{3}×{N}_{A}}$g•cm-3(只要求列算式,不必计算出数值,阿伏加德罗常数用NA表示).

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9.下列五种烃:①正丁烷 ②异丁烷 ③丙烷 ④辛烷 ⑤乙烷,按它们的沸点由高到低的顺序排列为(  )
A.①④②③⑤B.④①②③⑤C.⑤③②①④D.④①③⑤②

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10.含有非极性键的共价化合物是(  )
A.H2O2B.CO2C.Na2O2D.F2

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