Question

6．富马酸（HOOC-CH=CH-COOH）的学名为丁烯二酸，是生产药物喹硫平的原料之一，它的合成路线如下：

（1）富马酸中有2种化学环境不同的氢原子．
（2）反应②反应条件是氢氧化钠水溶液、加热．
（3）流程中设计反应③⑤的目的是保护碳碳双键，防止被氧化．
（4）E→F的化学方程式为HOOCCH₂CHBrCOOH+3NaOH$→_{△}^{醇}$NaOOCCH₂CH（OH）COONa+NaBr+2H₂O，反应类型是消去反应．

Answer 1

分析 对比A、C的结构，可知A与溴发生1，4-加成生成B为BrCH₂CH=CHCH₂Br，B在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成C，C与HBr发生加成反应生成D为HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，D被酸性高锰酸钾氧化生成E为HOOCCH₂CHBrCOOH，E在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生卤代烃水解反应、中和反应，反应生成F为NaOOCCH₂CH（OH）COONa，F酸性条件下发生酯的消去反应，同时酸化得到HOOC-CH=CH-COOH，据此解答．

解答 解：对比A、C的结构，可知A与溴发生1，4-加成生成B为BrCH₂CH=CHCH₂Br，B在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成C，C与HBr发生加成反应生成D为HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，D被酸性高锰酸钾氧化生成E为HOOCCH₂CHBrCOOH，E在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生卤代烃水解反应、中和反应，反应生成F为NaOOCCH₂CH（OH）COONa，F酸性条件下发生酯的消去反应，同时酸化得到HOOC-CH=CH-COOH．
（1）富马酸为对称结构，分子中有2种化学环境不同的氢原子，故答案为：2；
（2）反应②发生卤代烃的水解反应，反应条件是：氢氧化钠水溶液、加热，故答案为：氢氧化钠水溶液、加热；
（3）反应④中酸性高锰酸钾氧化羟基，也可以氧化碳碳双键，流程中设计反应③⑤的目的是：保护碳碳双键，防止被氧化，故答案为：保护碳碳双键，防止被氧化；
（4）E→F的化学方程式为：HOOCCH₂CHBrCOOH+3NaOH$→_{△}^{醇}$NaOOCCH₂CH（OH）COONa+NaBr+2H₂O，属于消去反应，
故答案为：HOOCCH₂CHBrCOOH+3NaOH$→_{△}^{醇}$NaOOCCH₂CH（OH）COONa+NaBr+2H₂O；消去反应．

点评 本题考查有机物的推断，结合有机物的结构与反应条件，利用顺推法进行推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，难度不大．