Question

16．下列有关电解质溶液中微粒的关系正确的是（　　）

• A． 25℃时，pH=4的氯化铵溶液中：c（NH₄⁺）＞c（Cl^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• B． 25℃时，pH=3的氯化铵溶液中：c（OH^-）=1.0×10^-3mol•L^-1
• C． 将pH=5的醋酸溶液稀释后，恢复至原温度，pH和K_w均增大
• D． 向NH₄HSO₄溶液中加入等物质的量的NaOH形成的溶液中：c（Na⁺）=c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）

Answer 1

分析 A．氯化铵溶液中，铵根离子部分水解，溶液显示酸性，则c（H⁺）＞c（OH^-），根据电荷守恒可得c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）；
B．根据水的离子积计算溶液中氢氧根离子浓度；
C．温度不变，则水的离子积不变；
D．向NH₄HSO₄溶液中加入等物质的量的NaOH溶液，反应生成Na₂SO₄、H₂O、（NH₄）₂SO₄，然后根据各物质量的关系分析离子浓度大小．

解答 解：A．氯化铵溶液中，铵根离子部分水解，溶液显示酸性，则c（H⁺）＞c（OH^-），根据电荷守恒可得c（Cl^-）＞c（NH₄⁺），则正确的离子浓度大小为：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故A错误；
B．25℃时，pH=3的氯化铵溶液中，氢离子浓度为c（H⁺）=1.0×10^-3mol•L^-1，由水的离子积可知，溶液中氢氧根离子浓度为c（OH^-）=1.0×10^-11mol•L^-1，故B错误；
C．将pH=5的醋酸溶液稀释后，恢复至原温度，溶液中氢离子浓度减小，则溶液的pH增大，由于温度不变，则水的离子积K_w不变，故C错误；
D．向NH₄HSO₄溶液中加入等物质的量的NaOH溶液，反应生成Na₂SO₄、H₂O、（NH₄）₂SO₄，应用Na⁺、SO₄^2-不水解，则c（Na⁺）=c（SO₄^2-），NH₄⁺水解显酸性，所以c（H⁺）＞c（OH^-），则离子浓度由大到小为：c（Na⁺）=c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故D正确；
故选D．

点评 本题考查了离子浓度大小比较、盐的水解原理及其应用，题目难度中等，明确电荷守恒、物料守恒及盐的水解原理为解答关键，试题侧重考查学生的分析、理解能力及灵活应用基础知识的能力．