Question

1．贝诺酯临床主要用于治疗类风湿性关节炎、感冒发烧等．合成路线如下：

（1）贝诺酯的分子式C₁₇H₁₅NO₅．
（2）A→B的反应类型是还原反应；G+H→I的反应类型是取代反应．
（3）写出化合物C、G的结构简式：CCH₃COOCOCH₃，G．
（4）写出满足下列条件的F同分异构体的结构简式（任写3种）（其中的三种）．
a．不能与FeCl₃溶液发生显色反应；
b．能发生银镜反应和水解反应；
c．能与金属钠反应放出H₂；
d．苯环上的一氯取代产物只有两种结构
（5）根据题给信息，设计从A和乙酸出发合成  的合理线路（其他试剂任选，用流程图表示：写出反应物、产物及主要反应条件）．示例：CH₄$→_{光照}^{2Cl}$CH₃Cl$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃OH．

Answer 1

分析 根据贝诺酯的结构简式和G、H的分子式可知，G为，H为，再根据题各步转化的条件及有关物质的分子式可推知，E为，B为，C为CH₃COOCOCH₃，A为，F为，D为，A发生还原反应得B，B与C发生取代反应生成E，E与氢氧化钠反应生成G，C与D发生取代反应生成F，F发生信息中的取代反应生成H，G和H发生信息中的取代反应生成I，从A和乙酸出发合成，可以先将对硝基苯酚还原成对氨基苯酚，在碱性条件下变成对氨基苯酚钠，将醋酸与SOCl₂反应生成ClCH₂COOH，ClCH₂COOH与对氨基苯酚钠发生信息中的反应即可得产品，
（5）A为，从A和乙酸出发合成，可以先将对硝基苯酚还原成对氨基苯酚，在碱性条件下变成对氨基苯酚钠，将醋酸与SOCl₂反应生成ClCH₂COOH，ClCH₂COOH与对氨基苯酚钠发生信息中的反应即可得产品，据此分析解答．

解答 解：根据贝诺酯的结构简式和G、H的分子式可知，G为，H为，再根据题各步转化的条件及有关物质的分子式可推知，E为，B为，C为CH₃COOCOCH₃，A为，F为，D为，A发生还原反应得B，B与C发生取代反应生成E，E与氢氧化钠反应生成G，C与D发生取代反应生成F，F发生信息中的取代反应生成H，G和H发生信息中的取代反应生成I，从A和乙酸出发合成，可以先将对硝基苯酚还原成对氨基苯酚，在碱性条件下变成对氨基苯酚钠，将醋酸与SOCl₂反应生成ClCH₂COOH，ClCH₂COOH与对氨基苯酚钠发生信息中的反应即可得产品，
（1）根据结构简式知，贝诺酯的分子式C₁₇H₁₅NO₅，故答案为：C₁₇H₁₅NO₅；
（2）A→B的反应类型是还原反应，G+H→Ⅰ的反应类型是取代反应，故答案为：还原反应；取代反应；
（3）根据上面的分析可知，C为CH₃COOCOCH₃，G为，故答案为：CH₃COOCOCH₃；；
（4）根据下列条件a．不能与FeC1₃溶液发生显色反应，说明没有酚羟基，b．能发生银镜反应和水解反应，说明有甲酸某酯的结构，c．能与金属钠反应放出H₂，说明有羟基，d．苯环上的一氯取代产物只有两种结构，一般为两个取代基处于对位，则满足条件的F的同分异构体的结构简式为，
故答案为：（其中的三种）；
（5）A为，从A和乙酸出发合成，可以先将对硝基苯酚还原成对氨基苯酚，在碱性条件下变成对氨基苯酚钠，将醋酸与SOCl₂反应生成ClCH₂COOH，ClCH₂COOH与对氨基苯酚钠发生信息中的反应即可得产品，合成线路为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断，为高频考点，侧重考查学生分析推断能力，根据I结构简式结合某些物质分子式采用逆向方法进行推断，注意结合反应条件下分析，难点是合成路线设计，题目难度中等．