Question

27.Ⅰ.某天然油脂A的分子式为C₅₇H₁₀₆O₆。1mol 该油脂水解可得到1mol甘油、1mol不饱和脂肪酸B和2mol直连饱和脂肪酸C。经测定B的相对分子质量为280，原子个数比为C∶H∶O＝9∶16∶1。

（1）写出B的分子式：                               。

（2）写出C的结构简式：                              ；C的名称是            。

（3）写出含5个碳原子的C的同系物的同分异构体的结构简式：                     。

Ⅱ.RCH＝CHR′与碱性KMnO₄溶液共热后酸化，发生双键断裂生成羧酸：

RCH＝CHR ′RCOOH＋R ′COOH，常利用该反应的产物反推含碳碳双键化合物的结构。在催化剂存在下，1mol不饱和脂肪酸B和1molH₂反应后经处理得到D和E的混合物，D和E互为同分异构体。当D和E的混合物与碱性KMnO₄溶液共热酸化后，得到如下四种产物：

HCOOC－(CH₂)₁₀－COOH    CH₃－(CH₂)₇－COOH

HCOOC－(CH₂)₇－COOH     CH₃－(CH₂)₄－COOH

（4）写出D和E的结构简式：                              。

（5）写出B的结构简式：                                  。

（6）写出天然油脂A的一种可能结构简式：                  。

Answer 1

答案：

（1）C₁₈H₃₂O₂
（2）CH₃—(CH₂)₁₆—COOH 

     硬脂酸（或十八烷酸、十八酸）
（3）CH₃CH₂CH₂CH₂COOH  CH₃CH₂COOH  CH₃CH₂COOH

(CH₃)₃CCOOH
（4）CH₃(CH₂)₇－CH＝CH－(CH₂)₇－COOH

     CH₃(CH₂)₄－CH＝CH－(CH₂)₁₀－COOH
（5）CH₃(CH₂)₄－CH＝CH－CH₂－CH＝CH－(CH₂)₇－COOH
（6）

或

解析：Ⅰ.假设B的分子式为C_9nH_16nO_n，有12×9n＋1×16n＋16×n＝280，求得n＝2，所以B的分子式为C₁₈H₃₂O₂。

A的水解可以表示成：C₅₇H₁₀₆O₆＋3H₂O→C₃H₈O₃（甘油）＋C₁₈H₃₂O₂＋2C，根据原子守恒可知C的分子式为：C₁₈H₃₆O₂，结合C是直链饱和脂肪酸，可知C的结构简式为：CH₃—（CH₂）₁₆—COOH，是硬脂酸。

具有5个C原子的硬脂酸的同系物可能有：CH₃CH₂CH₂CH₂COOH、

CH₃CH（CH₃）CH₂COOH、CH₃CH₂CH（CH₃）COOH、CH₃C（CH₃）₂COOH四种同分异构体。

Ⅱ.根据题意，D、E互为同分异构体，其中C原子数相同，它们各自与KMnO₄作用后生成的两种产物的C原子数之和相等，即D生成HOOC—（CH₂）₁₀—COOH和CH₃—（CH₂）₄—COOH，E生成CH₃—（CH₂）₇—COOH和HOOC—（CH₂）₇—COOH。根据双键断裂与羧基生成之间的对应关系，可知D的结构简式为HOOC—（CH₂）₁₀—CH=CH—（CH₂）₄—CH₃，E的结构简式为CH₃—（CH₂）₇—CH=CH—（CH₂）₇—COOH。B的分子式为C₁₈H₃₂O₂，可知其分子中有两个C=C，其中一个C=C与H₂加成后得到D或者E，确定B的结构简式为CH₃—（CH₂）₄—CH=CH—CH₂—CH=CH—（CH₂）₇—COOH。