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9.归纳法是高中化学学习常用的方法之一,某化学研究性学习小组在学习了《化学反应原理》后作出了如下的归纳总结:(均在常温下)
①pH=1的强酸溶液,加水稀释后,溶液中所有离子的浓度均降低
②pH=2的盐酸和pH=1的醋酸,c(H+)之比为2:1
③在等物质的量浓度、等体积的氯化铵和氨水的混合溶液中存在下列关系c(NH4+)+2c(H+)=2c(OH-)+c(NH3•H2O)
④反应2A (s)+B (g)=2C (g)+D (g) 不能自发进行,则该反应△H一定大于0
⑤已知醋酸电离平衡常数为Ka;醋酸根水解常数为Kh;水的离子积为Kw 则三者关系为:Ka•Kh=Kw
⑥反应A(g)?2B(g);若正反应的活化能为Ea kJ•mol-1,逆反应的活化能为Eb kJ•mol-1,则该反应的△H=(Ea-Eb)kJ•mol-1.其归纳正确的是(  )
A.①③⑤⑥B.③④⑤⑥C.②④⑤⑥D.①③④⑤

分析 ①强酸溶液加水稀释后,溶液中氢离子浓度降低,氢氧根离子浓度增大;
②c(H+)=10-pH
③任何电解质溶液中都存在电荷守恒和物料守恒,根据电荷守恒和物料守恒判断;
④△G=△H-T△S>0时,该反应不能自发进行;
⑤酸的电离平衡常数、酸根离子水解平衡常数与水的离子积常数之间的关系为Ka•Kh=Kw
⑥反应A(g)?2B(g),若正反应的活化能为Ea kJ•mol-1,逆反应的活化能为Eb kJ•mol-1,反应的焓变等于正逆反应活化能之差.

解答 解:①pH=1的强酸溶液,加水稀释后,溶液中c(H+)减小,温度不变,则水的离子积常数不变,则c(OH-)增大,故错误;
②c(H+)=10-pH,pH=2的盐酸和pH=1的醋酸,c(H+)之比为=0.01mol/L:0.1mol/L=1:10,故错误;
③混合溶液呈存在电荷守恒c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-),存在物料守恒c(NH3•H2O)+c(NH4+)=2c(Cl-),所以得c(NH4+)+2c(H+)=2c(OH-)+c(NH3•H2O),故正确;
④△G=△H-T△S>0时,该反应不能自发进行,根据方程式知△S>0,但该反应中△H一定大于0,故正确;
⑤已知醋酸电离平衡常数为Ka;醋酸根水解常数为Kh,水的离子积为Kw,则三者关系为:Ka•Kh=$\frac{c(C{H}_{3}CO{O}^{-})•c({H}^{+})}{c(C{H}_{3}COOH)}$$•\frac{c(C{H}_{3}COOH)•c(O{H}^{-})}{c(C{H}_{3}CO{O}^{-})}$=Kw,故正确;
⑥逆反应的活化能=正反应的活化能+反应的焓变,所以△H=逆反应的活化能-正反应的活化能=(Ea-Eb)kJ•mol-1,故正确;
故选B.

点评 本题考查较综合,涉及弱电解质的电离、盐类水解、焓变、pH的计算等知识点,注意稀释酸或碱中并不是所有粒子都减小,知道酸的电离平衡常数、酸根离子水解平衡常数与离子积常数之间的关系式,题目难度不大.

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16.磷化硼是一种受关注的耐磨涂层材料,可作为钛等金属表面的保护薄膜.
(1)三溴化硼和三溴化磷在高温条件下与氢气反应可制得磷化硼.
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②上述反应的化学方程式为BBr3+PBr3+3H2$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$BP+6HBr.
③常温下,三溴化磷是淡黄色发烟液体,可溶于丙酮、四氯化碳中,该物质属于
分子晶体(填晶体类型).
(2)酸碱质子理论认为,在反应过程中能给出质子的物质称为酸,如H3PO4;酸碱电子理论认为,可以接受电子对的物质称为路易斯酸,如硼酸[B(OH)3].
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pKa:AtCH2COOH>ClCH2COOH(填“>”、“<”、“=”)
②磷酸是三元酸,写出两个与PO43-具有相同空间构型和键合形式的分子或离子SO42-、ClO4-等合理答案.
③硼酸是一元弱酸,它在水中表现出来的弱酸性,并不是自身电离出氢离子所致,而是水分子与B(OH)3加合,生成一个酸根离子,请写出该阴离子的结构简式.(若存在配位键需标出)
(3)高温陶瓷材料Si3N4的成键方式如图1所示,结构中N-Si-N的键角比Si-N-Si的键角来得大,其原因是N、Si原子均采取sp3杂化,一个Si原子与4个N原子成键,N-Si-N的键角为109.5°,而一个N原子与3个Si原子成键,N上还有一对孤对电子,孤电子对与成键电子对间的排斥力大于成键电子对之间的排斥力,所以Si-N-Si的键角更小.

(4)磷化硼的晶体结构如图2所示.晶胞中P原子的堆积方式为面心立方最密(填“简单立方”、“体心立方”或“面心立方最密”)堆积.若该晶体中最邻近的两个P原子之间的距离为a nm,则晶体密度为$\frac{(11+31)×4}{(\sqrt{2}a×1{0}^{-7})^{3}{N}_{A}}$g•cm-3.(列出计算式)

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17.已知有机物M:
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c.M在空气中燃烧时伴随着黑烟
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17.(1)SO2被称为“空中死神”,其对环境的危害常表现为形成酸雨.为了减少危害,人们进行了许多有益的探索和研究,并且在实际应用上取得了一定的成果.
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