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【题目】利用硫酸渣(主要含Fe2O3、SiO2、Al2O3、MgO等杂质)制备氧化铁的工艺流程如下:

(1)“酸浸”中硫酸要适当过量,目的是:提高铁的浸出率。

2“还原”是将Fe3+转化为Fe2+,同时FeS2被氧化为SO,该反应的离子方程式为

3为测定“酸浸”步骤后溶液中Fe3+的量,以控制加入FeS2的量。实验步骤为准确量取一定体积的酸浸后的溶液于锥形瓶中,加入HCl、稍过量SnCl2,再加HgCl2除去过量的SnCl2,以二苯胺磺酸钠为指示剂,用K2Cr2O7标准溶液滴定,有关反应方程式如下:

2Fe3++Sn2++6Cl===2Fe2++SnCl

Sn2++4Cl+2HgCl2===SnCl+Hg2Cl2

6Fe2++Cr2O+14H===6Fe3++2Cr3++7H2O

若SnCl2不足量,则测定的Fe3+ (填“偏高”、“偏低”或“不变”,下同)

若不加HgCl2,则测定的Fe3+

4可选用 (填试剂)检验滤液中含有的Fe3+。产生Fe3+的原因是 (用离子方程式表示)。

已知部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见下表:

沉淀物

Fe(OH)3

Al(OH)3

Fe(OH)2

Mg(OH)2

Mn(OH)2

开始沉淀

2.7

3.8

7.5

9.4

8.3

完全沉淀

3.2

5.2

9.7

12.4

9.8

实验可选用的试剂有:稀HNO3、Ba(NO3)2溶液、酸性KMnO4溶液、NaOH溶液,要求制备过程中不产生有毒气体。

请完成由“过滤”后的溶液模拟制备氧化铁的实验步骤:

a.氧化:

b.沉淀:

c.过滤,洗涤;

d.烘干,研磨。

【答案】(1)抑制Fe3+的水解

(2)14Fe3++FeS2+8H2O===15Fe2++2SO+16H

(3)①偏低 偏高

(4)①KSCN溶液(或苯酚溶液)

4Fe2++O2+4H===4Fe3++2H2O

②a.向溶液中加入过量的酸性高锰酸钾溶液,搅拌

b.滴加NaOH溶液,调节溶液pH为3.2~3.8

【解析】

试题分析:(1) 酸浸中硫酸要适当过量,抑制Fe3+的水解;

(2)由信息Fe3+转化为Fe2+,同时FeS2被氧化为SO42—,在利用氧化还原反应配平方程式:14Fe3++FeS2+8H2O===15Fe2++2SO+16H

(3)若SnCl2不足量,Fe3+没有完全还原为Fe2+,则测定的Fe3+量偏低,若不加HgCl2,溶液中含有Sn2+,也可以被酸性K2Cr2O7氧化,消耗的K2Cr2O7偏大,则测定的Fe3+量偏高。

(4)检验滤液中含有Fe3+是KSCN溶液;Fe2+的氧化反应是:4Fe2++O2+4H+=4Fe3++H2O;

a. 制备过程中不产生有毒气体,所以向溶液中加入过量的酸性高锰酸钾溶液,搅拌;b.滴加NaOH溶液,调节溶液的pH为3.2~3.8,使Fe3++完全沉淀

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图1 图2

(1)A装置电动搅拌棒的作用是 。A装置必须添加温度控制装置,除酒精灯外,还需要的玻璃仪器有烧杯、

(2)B装置必须放在冰水浴中,其原因是

(3)反应后在装置C中可得NaClO2溶液。

已知Ⅰ.NaClO2饱和溶液在温度低于38℃时析出晶体是NaClO2·3H2O,在温度高于38℃时析出晶体是NaClO2,温度高于60℃时NaClO2分解生成NaClO3和NaCl;

Ⅱ.NaClO2的溶解度曲线如图2所示,请补充从NaClO2溶液中制得NaClO2晶体的操作步骤:

①减压,55℃蒸发结晶;② ;③ ;④ ;得到成品。

(4)ClO2很不稳定,需随用随制,产物用水吸收得到ClO2溶液。为测定所得溶液中ClO2的含量,进行了下列实验:

步骤1:准确量取ClO2溶液10.00 mL,稀释成100.00 mL试样;量取V1 mL试样加入到锥形瓶中;

步骤2:用稀硫酸调节试样的pH≤2.0,加入足量的KI晶体,静置片刻;

步骤3:加入指示剂,用c mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定至终点,消耗Na2S2O3溶液V2 mL(已知2 Na2S2O3 + I2 =Na2S4O6 + 2NaI)。

①制100 mL c mol·L-1 Na2S2O3标准溶液时,用到的玻璃仪器除烧杯、量筒、玻璃棒外还有:

②滴定过程中进行三次平行测定的原因是

③原ClO2溶液的浓度为 g·L-1(用含字母代数式表示)。

④若滴定前滴定管尖嘴中有气泡,滴定后气泡消失,则测定结果 。(填“偏高”、“偏低”或“不变”

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__________________________________________________________________。

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___________________________________________________________________。

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