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    14．第四周期中的 18 种元素具有重要的用途．
    （1）金属钒（V）在材料科学上有重要作用，被称为“合金的维生素”，基态钒原子的价 电子排布式为3d34s2，第四周期元素的第一电离能随原子序 数的增大，总趋势是逐渐增大的，但 Ga 的第一电离能却明显低于 Zn，原因是Zn原子的价电子排布式为3d104s2，体系的能量较低，原子较稳定，故Zn的第一电离能大于Ga．
    （2）已知四溴化锗是电子工业中的一种常用试剂，其熔点为 26.1℃，沸点为 186℃，则 GeBr4 的晶体类型为分子晶体，中心原子的杂化类型为sp3，与 SiBr4 相比，沸点较低的物质是SiBr4．
    （3）第四周期ⅤA～ⅦA 族的元素中，电负性由大到小的顺序为（用元素符号表 示）Br＞Se＞As．
    （4）如图 1 所示为二维平面晶体示意图，所表示的化学式为 AX3 的是b；图 2 为一个金属铜的晶胞，此晶胞立方体的边长为 a cm，金属铜的 密度为 ρ g/cm3，则阿伏加德罗常数可表示为$\frac{256}{ρa{\;}^{3}}$（用含 a、ρ 的代数式表示）．

    分析 （1）钒元素的基态原子的简化电子排布式式[Ar]3d34s2，其价电子是排布式为3d34s2，根据价电子排布判断电离能的大小；
    （2）四溴化锗的熔沸点低，所以GeBr4是分子晶体；锗与溴形成四个共价键，所以中心原子的杂化类型为sp3；分子晶体相对分子质量越小沸点较低；
    （3）同周期主族元素电负性从左到右渐增；
    （4）由图中直接相邻的原子数可以求出a、b中两类原子数目之比，据此确定；
    根据均摊法计算晶胞中Cu原子数目，结合相对分子质量及阿伏伽德罗常数表示出晶胞质量，根据晶胞棱长计算晶胞体积，再根据密度计算晶胞质量，据此列方程计算．

    解答 解：（1）钒元素的基态原子的简化电子排布式式[Ar]3d34s2，其价电子是排布式为3d34s2，Zn原子的价电子排布式为3d104s2，价电子中3d、4s轨道为全充满状态，原子较稳定，故Zn的第一电离能大于Ga，
    故答案为：3d34s2；Zn原子的价电子排布式为3d104s2，体系的能量较低，原子较稳定，故Zn的第一电离能大于Ga；
    （2）四溴化锗的熔沸点低，所以GeBr4是分子晶体；锗与溴形成四个共价键，所以中心原子的杂化类型为sp3，与 SiBr4相比，相对分子质量较小的为SiBr4，所以沸点较低的物质是SiBr4，故答案为：分子晶体；sp3；SiBr4；
    （3）同周期主族元素电负性从左到右渐增，所以第四周期电负性由大到小的顺序：Br＞Se＞As，故答案为：Br＞Se＞As；
    （4）a图中每个斜线球周围有6个白色球，而每个白色球为3个斜线球共有，故斜线球与白色球数目之比=1：6×$\frac{1}{3}$=1：2，
    b图中每个斜线球周围有6个白色球，而每个白色球为2个斜线球共有，故斜线球与白色球数目之比=1：6×$\frac{1}{2}$=1：3，
    故图b符合化学式为AX3，
    晶胞中含有铜原子数目=8×$\frac{1}{8}$+6×$\frac{1}{2}$=4，则晶胞质量为$\frac{4×64}{N{\;}_{A}}$g，该晶胞体积为a3 cm3，则$\frac{4×64}{N{\;}_{A}}$g=a3 cm3×ρ g/cm3，故NA=$\frac{256}{ρa{\;}^{3}}$，
    故答案为：b；$\frac{256}{ρa{\;}^{3}}$．

    点评 本题考查较为综合，晶体类型的判断、价电子是排布、电负性以及晶胞的计算等知识，题目难度中等，注意利用均摊法进行晶胞有关计算，原子核外电子排布与物质性质的关系，当价层电子轨道处于全空、全充满、半充满时，较稳定．

    练习册系列答案
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    科目：高中化学 来源： 题型：多选题

    9．设NA为阿伏加德罗常教的值，下列叙述正确的是（　　）
    A．18g重水（D2O）所含的电子数为10NA
    B．常温常压下，0.3mol NO2完全与水反应，转移的电子教为0.2NA
    C．标准状况下，22.4L CCl4中含有NA个CCl4分子
    D．常温下，1L 0.1mol/L CH3COONa溶液中Na+离子数为0.1NA

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    科目：高中化学 来源： 题型：解答题

    10．表所列为2007年6月在某报纸上公布的我国部分城市空气质量报告，解答下列有关问题
    城市北京上海天津重庆南京厦门珠海汕头济南杭州成都
    污染指数9272829895254754766787
    首要污染物TSPNOxTSPSO2TSPTSPTSPTSP
    空气级别ⅡⅡⅡⅡⅡⅠⅠⅡⅡⅡⅡ
    注：总悬浮颗粒物为TSP，氮氧化物为NOx，二氧化硫为SO2．
    （1）表各城市中，空气质量最好的是厦门．
    （2）酸雨是指pH＜5.6的雨水，酸雨的主要成分是亚硫酸、硫酸．表中最容易出现酸雨的城市是重庆．为防止城市出现酸雨，降低煤燃烧时向大气排放的SO2，工业上将生石灰和含硫煤混合使用．请写出有关“固硫”反应（不让硫的化合物进入大气）的化学方程式CaO+SO2═CaSO3，2CaSO3+O2═2CaSO4．
    （3）汽车尾气中的CO，NO排放也是城市空气的污染物，治理的方法之一是在汽车的排气管上装一个“催化转化器”，使CO与NO反应，生成两种无毒气体，其中之一是N2．写出NO与CO反应的化学方程式2NO+2CO$\frac{\underline{\;催化剂\;}}{\;}$N2+2CO2，此反应的缺点是在一定程度上提高空气的酸度，其原因是使SO2转化成了SO3．

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    科目：高中化学 来源： 题型：选择题

    2．2016年3月“新视野”号冥王星探测器探测结果公布：冥王星表面有甲烷冰、氮冰、一氧化碳冰、水冰．下列说法不正确的是（　　）
    A．CH4是含氢质量分数最高的有机物
    B．CH4、CO、H2O均属于共价化合物
    C．实验室可用排水法收集CH4、CO、N2
    D．CO可用HCOOH制取，说明CO是酸性氧化物

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    科目：高中化学 来源： 题型：解答题

    9．有机物M按如图1反应流程可合成两种高分子化合物．
    已知：D能发生银镜反应．M的核磁共振氢谱如图2．完成下列填空：

    （1）有机物M的名称是2-溴-1-丙烯（系统命名法），B中官能团的名称是羟基、羧基．
    （2）F的结构简式为CH2=CBrCOOH，反应①的类型是取代（水解）反应．
    （3）写出反应②的化学方程式．
    （4）反应③④的目的是防止碳碳双键被氧化．
    （5）写出满足下列条件的B的同分异构体的结构简式（CH3）2C（OH）COOH、HOOCOCH（CH3）2、HCOOC（CH3）2OH．
    ①分子中含有“-COO-”和“-OH”、②只有三类氢原子、③分子中不含“-O-O-”
    （6）设计一条由乙烯制得二丙酸乙二酯的合成路线，其他无机试剂任选．
    （合成路线常用的表示方式为：A$→_{反映条件}^{反应试剂}$B…$→_{反映条件}^{反应试剂}$目标产物）

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    科目：高中化学 来源： 题型：实验题

    19．某化学兴趣小组的成员捡到一块矿石，观察外观发现该矿石坚硬且呈红褐色，投入水中没有任何变化，再向水中加浓盐酸至过量，矿石部分溶解，并有大量无色气体产生．该兴趣小组的同学们猜测该矿石可能由CaCO3、SiO2、Fe2O3三种成分组成，试设计实验证明该矿石含除CaCO3以外的两种成分．
    仅限选择的仪器和试剂：烧杯、试管、玻璃棒、滴管、药匙、漏斗；2mol•L-1盐酸、2mol•L-1 NaOH溶液、2% KSCN溶液．
    （1）将实验方案用如图所示流程图表示，试写出每步所用试剂的名称或化学式．

    试剂Ⅰ2%的KSCN溶液；试剂Ⅱ2mol•L-1NaOH溶液；试剂Ⅲ2mol•L-1盐酸．
    （2）如果猜测是成立的，试根据上述实验方案，完成实验操作、预期现象与结论．
    编号实验操作预期现象与结论
    ①取适量矿石研细，加足量2mol•L-1盐酸有大量无色气体产生，得棕黄色溶液，且仍有少量固体残留
    ②
    ③取①操作残余固体适量置于烧杯，加入足量2mol•L-1NaOH溶液，充分搅拌残余固体完全溶解于2mol•L-1NaOH溶液，并得无色溶液
    ④

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    科目：高中化学 来源： 题型：填空题

    6．计算填空（注意应填写数值及相应单位）：
    （1）0.2mol H2SO4的质量为19.6g，其中含有0.4mol H，含有12.8g元素．
    （2）在  标准状况下的氮气5.6g，其体积为4.48L，含有的N2分子数是1.204×1023个．
    （3）9.03×1023个氨分子（NH3）含1.5 mol NH3分子，含有15NA或9.03×1024个质子．
    （4）标准状况下448mL的HCl溶于水配成100mL的溶液，所得溶液中HCl的物质的量浓度为0.2mol/L．
    （5）某金属氯化物MCl219g，含有0.40mol Cl-，则该氯化物的摩尔质量为95 g•mol-1，金属M的相对原子质量为24．

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    科目：高中化学 来源： 题型：选择题

    3．化学与社会、生活密切相关．对下列现象或事实的解释错误的是（　　）
    选项现象或事实解释
    A用浸有酸性高锰酸钾溶液的硅藻土作水果保鲜剂酸性高锰酸钾溶液能氧化水果释放的催熟剂乙烯
    B加热能杀死流感病毒病毒的蛋白质受热变性
    C过氧化钠作呼吸面具中的供氧剂过氧化钠是强氧化剂，能氧化二氧化碳
    DAl（OH）3用作塑料的阻燃剂A（OH）3受热易分解，产生水吸收热量
    A．AB．BC．CD．D

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    科目：高中化学 来源： 题型：选择题

    4．下列说法错误的是（　　）
    A．单质硫是一种分子晶体，呈淡黄色
    B．硫的化合物常存在于火山喷出的气体中和矿泉水里
    C．单质硫难溶于水，微溶于酒精，易溶于二硫化碳
    D．硫在空气中的燃烧产物是二氧化硫，在纯氧中的燃烧产物是三氧化硫

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