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(14分)质子交换膜燃料电池广受关注。

(1)质子交换膜燃料电池中作为燃料的H2通常来自水煤气。

已知:①C(s)+1/2O2(g)=CO(g) △H1=-110.35kJ/mol;

②2H2O(l)=2H2(g)+ O2(g) △H2=+571.6kJ/mol

③H2O(l)=H2O(g) △H3=+44.0kJ/mol

则:C(s)+ H2O(g)=CO(g)+H2(g) △H4= 。

(2)燃料气(流速为1800mL?h-1;体积分数为:50%H2,0.98%CO,1.64%O2,47.38%N2)中的CO会使电极催化剂中毒,使用CuO/CeO2催化剂可使CO优先氧化而脱除。

①160℃、CuO/CeO2作催化剂时,CO优先氧化反应的化学方程式为 。

②灼烧草酸铈[Ce2(C2O4)3]制得CeO2的化学方程式为 。

③在CuO/CeO2催化剂中加入不同的酸(HIO3或H3PO4),测得燃料气中CO优先氧化的转化率随温度变化如图所示。

加入 (填酸的化学式)的CuO/CeO2催化剂催化性能最好。催化剂为CuO/CeO2-HIO3,120℃时,反应1小时后CO的体积为 mL。

(3)下图为甲酸质子交换膜燃料电池的结构示意图。

该装置中 (填“a”或“b”)为电池的负极,负极的电极反应式为 。

(14分)(1)+131.45 kJ/mol(2分)

(2)①2CO+O2 2CO2(2分)② Ce2(C2O4)32CeO2+4CO↑+2CO2↑(2分)

③HIO3(2分) 3.528(2分)

(3)a(2分); HCOOH-2e-=CO2↑+2H+(2分)。

【解析】

试题分析:①+②÷2-③,整理可得:C(s)+ H2O(g)=CO(g)+H2(g)△H4=(-110.35+571.6÷2-44.0)KJ/mol=+131.45 kJ/mol;(2)①160℃、CuO/CeO2作催化剂时,CO优先与H2氧化反应的化学方程式为2CO+O2 2CO2;②根据电子守恒及原子守恒可得灼烧草酸铈[Ce2(C2O4)3]制得CeO2的化学方程式为Ce2(C2O4)32CeO2+4CO↑+2CO2↑;③根据图像可知:在酸HIO3作用下,反应温度低,反应速率快,首先达到平衡, CuO/CeO2催化剂催化性能最好。在反应开始时,V(CO)= 1800 mL×0.98%=17.64ml,催化剂为CuO/CeO2-HIO3,在120℃时,反应中CO的转化率是80%,反应1小时后CO的体积为17.64ml-17.64ml×80%=3.528 mL;(3)图为甲酸质子交换膜燃料电池的结构示意图。a电极失去电子,通过外电路移向b电极,则该装置中a为电池的负极,b是正极。在负极的电极反应式为HCOOH-2e-=CO2↑+2H+。

考点:考查盖斯定律的应用、化学反应方程式的书写、物质体积的计算、燃料电池电极的判断及电极式的书写的知识。

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容器

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恒温恒容

绝热恒容

恒温恒压

反应物投料

1molN2、3mol的H2

2mol的NH3

2mol的NH3

平衡时容器体积

V甲

V乙

V丙

反应平衡常数K=c2(NH3)/c(N2)?c3(H2)

K甲

K乙

K丙

平衡时NH3的浓度(mol/L)

C甲

C乙

C丙

平衡时NH3的反应速率(mol/L?min)

v甲

v乙

v丙

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