Question

香豆素类化合物具有抗病毒、抗癌等多种生物活性。香豆素-3-羧酸可由水杨醛制备。

（1）中间体X的分子式为               ，含有的官能团名称为                 。

（2）下列说法错误的是

A．中间体X不易溶于水    

B．1 mol 香豆素-3-羧酸最多可以与5 mol H₂加成     

C．香豆素-3-羧酸可以与NaHCO₃溶液反应放出CO₂

D．水杨醛和香豆素-3-羧酸都能使酸性高锰酸钾溶液褪色

   

（3）水杨醛有多种同分异构体，写出其中一种既可以发生银镜反应，又可以发生水解反应的结构简式                        。

（4）香豆素-3-羧酸与足量NaOH溶液加热发生反应的化学方程式为                   。

（5）反应①中的催化剂“哌啶”可以由“吡啶”合成，其反应为：

已知吡啶为环状，性质与苯类似。则吡啶的结构简式为                        ；吡啶与混酸（浓硝酸与浓硫酸混合物）在加热条件下，发生硝化反应生成氮原子间位的一取代物的化学方程式为：                                                        。

 

Answer 1

【答案】

（16分）

（1）C₁₂H₁₀O₄（2分）  酯基、碳碳双键（2分）

（2）B（2分，错选、多选均0分）

（3）（2分）

（4）

（3分，没写反应条件扣1分，没配平扣1分，能写出主要产物但没写“H₂O”得1分）

（5）（2分） 

（3分，没写反应条件或条件错漏扣1分，HNO₃没写“浓”不扣分，能写出主要产物但没写“H₂O”得1分）   

【解析】

试题分析：（1）观察X的结构简式，数一数其中所含C、H、O原子个数，可得其分子式为C₁₂H₁₀O₄；中间体X含有的官能团是C=C、—COO—，苯环不是官能团，则所含官能团名称为碳碳双键、酯基；（2）中间体X含有的苯环结构、酯基、烃基等原子团，不含羟基、醛基、羧基，因此X不易溶于水，易溶于有机溶剂，故A正确；香豆素—3—羧酸含有苯环结构、碳碳双键、酯基和羧基，由于酯基和羧基很难与氢气加成，1mol苯最多可以与3molH₂加成，1mol碳碳双键最多与1molH₂加成，1mol香豆素—3—羧酸含有1mol苯环、1molH₂，因此它最多可以与4 molH₂加成，故B错；由于羧酸的酸性比碳酸强，则香豆素—3—羧酸可以与NaHCO₃溶液发生复分解反应，放出二氧化碳气体，故C正确；水杨醛含有醛基、酚羟基和苯环结构，醛基、酚羟基或直接与苯环相连碳上的碳氢键可以被酸性高锰酸钾溶液氧化，因此水杨醛能使酸性高锰酸钾溶液褪色，香豆素—3—羧酸含有的碳碳双键、直接与苯环相连碳上的碳氢键均可以被酸性高锰酸钾溶液氧化，因此香豆素—3—羧酸也能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故D正确；（3）甲酸某酯既含有醛基又含有酯基，因此既可以发生银镜反应，又可以发生水解反应，由水杨醛的结构简式可得其分子式C₇H₆O₂，依题意可得水杨醛的同分异构体属于甲酸某酯，其结构简式为HCOOC₆H₅；（4）香豆素—3—羧酸含有苯环结构、碳碳双键、酯基和羧基，其中酯基能发生水解反应，1分子香豆素—3—羧酸与1分子H₂O发生水解反应，可以生成含有1个酚羟基、2个羧基的有机物，由于1个酚羟基最多与1个NaOH发生中和反应，生成酚钠和1个H₂O，2个羧基最多与2个NaOH发生中和反应，生成羧酸钠和2个H₂O，而苯环、碳碳双键等原子团不能与NaOH溶液反应，由此可以书写该反应的化学方程式；（5）题中已知吡啶的分子式为C₅H₅N，结构、性质与苯类似，由此可以书写其结构简式；由于吡啶与混酸（浓硝酸与浓硫酸混合物）在加热条件下，发生硝化反应生成氮原子间位的一取代物，说明吡啶的硝化反应或取代反应与甲苯的硝化反应或取代反应类似，唯一不同之处是氮原子和甲基对苯环上的碳氢键的活化作用不同，因此定位效应不一样，则1分子吡啶与1分子浓HNO₃在浓硫酸加热作用下发生硝化反应或取代反应，生成1分子间硝基吡啶和1分子H₂O，由此可以书写该反应的化学方程式。

考点：考查有机合成和推断，包括已知某有机物的键线式推断并书写其分子式、已知键线式推断并写出所含官能团名称、有机物的结构与性质、已知键线式推断并写出其限定条件下同分异构体的结构简式、书写含有酯基羧基酚羟基的化学方程式、由苯类推吡啶的结构简式、根据已知信息书写吡啶的硝化反应方程式等。