Question

近期，我国个别企业违法排污导致地下水严重污染又成为媒体焦点．对水的质量监控有很多指标，其中水中溶解氧（DO）的多少是衡量水体自净能力的一个指标．
Ⅰ．对溶解氧（DO）的测定步骤是：
①在一定温度下量取100.00mL新鲜水样，在碱性条件下使其中的O₂将Mn²⁺氧化为MnO（OH）₂：
2Mn²⁺+O₂+4OH^-═2MnO（OH）₂
②向步骤①反应后的溶液中加入KI溶液，使其中生成的MnO（OH）₂再还原成Mn²⁺：
MnO（OH）₂+2I^-+4H⁺═Mn^2-+I₂+3H₂O
③最后用0.0100mol?L^-1 Na₂S₂O₃标准溶液滴定步骤②中生成的I₂：I₂+2S₂O₃^2-═S₄O₆^2-+2I^-，消耗Na₂S₂O₃标准溶液11.00mL．
（1）步骤③使用的指示剂是淀粉试液．滴定终点时指示剂的颜色变化情况是

 

．
（2）硫代硫酸（H₂S₂O₃）是一种二元弱酸．步骤③应选用

 

滴定管进行滴定，结合离子方程式说明原因：

 

．
（3）水样中溶解氧（DO）的浓度为

 

mg?L^-1．
Ⅱ．该实验需用Na₂S₂O₃固体配制100mL 0.0100mol?L^-1 Na₂S₂O₃标准溶液．
（4）请按配制的过程填写选用仪器的顺序：

 

（填编号）．
①玻璃棒  ②胶头滴管  ③100mL容量瓶  ④天平  ⑤25mL烧杯
（5）配制0.0100mol?L^-1 Na₂S₂O₃标准溶液时，下列操作使所配溶液浓度偏高的是

 

．
A．没有用蒸馏水洗涤烧杯
B．定容时俯视容量瓶刻度线
C．配制前容量瓶洗净后没干燥
D．摇匀后见液面下降，再加水至刻度线
E．用天平称量药品时，左盘低，右盘高．

Answer 1

考点：中和滴定,配制一定物质的量浓度的溶液

专题：实验题

分析：（1）碘遇淀粉变蓝，若单质碘被还原完，则蓝色褪去；
（2）硫代硫酸（H₂S₂O₃）是一种二元弱酸．对应盐为强碱弱酸盐，水解显碱性；
（3）根据关系式可计算水样中溶解氧的浓度；
（4）根据配制一定物质的量浓度的溶液需要称量、溶解、移液、洗涤、定容、摇匀等操作解答；
（5）滴定过程中误差的分析方法是依据标准液消耗的体积变化分析，通过定量关系c（待测液）=

c(标准液)×V(标准液)

V(待测液)

进行实验分析判断．

解答： 解：（1）碘遇淀粉变蓝，若单质碘被还原完，则蓝色褪去，半分钟不恢复蓝色证明达到滴定终点；
故答案为：蓝色变为无色且在半分钟内不恢复蓝色；
（2）硫代硫酸（H₂S₂O₃）是一种二元弱酸．对应盐为强碱弱酸盐，水解显碱性，应放在碱式滴定管中，水解离子方程式S₂O₃^2-+H₂O═HS₂O₃^-+OH^-，
会腐蚀酸式滴定管活塞（SiO₂+2OH^-=SiO₃^2-+H₂O）
故答案为：碱式；硫代硫酸钠为强碱弱酸盐，硫代硫酸根水解使溶液呈碱性S₂O₃^2-+H₂O═HS₂O₃^-+OH^-，会腐蚀酸式滴定管活塞（SiO₂+2OH^-=SiO₃^2-+H₂O）；
（3）根据反应：2Mn²⁺+O₂+4OH^-═2MnO（OH）₂，MnO（OH）₂+2I^-+4H⁺═Mn^2-+I₂+3H₂O，I₂+2S₂O₃^2-═S₄O₆^2-+2I^-，
可知关系式：O₂～2MnO（OH）₂～2I₂～4S₂O₃^2-
           32g                   4mol
           m                     0.0100mol?L^-1 ×11.00mL×10^-3L/mL
=1.1×10^-4 mol
       m=

32g×1.1×10-4mol

4mol

=8.8×10^-4g，
1L水样含氧气质量为：8.8×10^-3g=8.8mg/L；
故答案为：8.8；
（4）配制步骤有称量、溶解、移液、洗涤、定容、摇匀等操作．
先用天平称量溶质的质量，在烧杯中溶解，并用玻璃棒搅拌，冷却后转移到100mL容量瓶中，并用玻璃棒引流，当加水至液面距离刻度线1～2cm时，改用胶头滴管滴加至凹液面与刻度线水平相切，盖好瓶塞摇匀，故选用仪器的先后顺序是：④⑤①③②
故答案为：④⑤①③②；
（5）通过定量关系c（待测液）=

c(标准液)×V(标准液)

V(待测液)

进行实验分析判断
A．未将洗涤烧杯内壁的溶液转入容量瓶，使配制的溶液中溶质减小，c（待测液）浓度偏低，故A不符合；
B．定容时俯视刻度线，加入水定容，得到的溶液低于刻度线，c（待测液）溶液浓度偏大，故B符合；
C．将烧杯中溶液转移到容量瓶之前，容量瓶中有少量蒸馏水，对配制c（待测液）溶液浓度无影响，故C不符合；
D．摇匀后见液面下降，再加水至刻度线，导致加水超过刻度线，V偏大，故c（待测液）浓度偏低，故D不符合；
E．用天平称量药品时，左盘低，右盘高，说明称得溶质偏多，n增大，c（待测液）溶液浓度偏大，故E符合；
故答案为：BE．

点评：本题考查了溶液配制需要的仪器和误差分析，滴定实验的过程分析判断和计算应用，掌握基础是解题关键，题目难度中等．