Question

（2011?茂名二模）化学兴趣小组的同学将Na₂SO₃在隔绝空气并经600℃以上的强热至恒重，然后对加热后固体进行元素定性定量分析，确定固体组成与Na₂SO₃无异；但把加热后固体溶于水，得到的溶液pH值比Na₂SO₃溶液的pH高．
（1）Na₂SO₃溶液呈

碱

性（填“酸”或“碱”），其原理是（以相关的离子方程式表示）

SO₃^2-+H₂OHSO₃^-+OH^-

．
（2）强热后的物质是什么呢？同学作如下探究
①分析猜想：Na₂SO₃在强热下发生了分解反应（自身氧化还原反应）
②该残留物可能的存在物质：
假设1：

Na₂S和Na₂SO₄

；
假设2：

Na₂S、Na₂SO₃和Na₂SO₄

．
③设计实验方案证明你的假设，请按下表格式完成相关内容．（限选实验仪器与试剂：烧杯、试管、玻璃棒、药匙、滴管、试管夹；6mol?L^-1 HCl、0.1mol?L^-1BaCl₂、0.1mol?L^-1KCl、蒸馏水）

实验步骤	预期现象和结论
步骤1：取少量固体分别于试管中，加入一定量的蒸馏水溶解	固体全部溶解
步骤2：
步骤3

Answer 1

分析：（1）Na₂SO₃为强碱弱酸盐，SO₃^2-水解呈碱性；
（2）Na₂SO₃在强热下发生了自身氧化还原反应，化合价升高可生成Na₂SO₄，说明化合价降低生成可能生成S或Na₂S，产物全部溶于水，得到的溶液pH值比Na₂SO₃溶液的pH高，说明生成Na₂S，根据Na₂SO₃、Na₂SO₄、Na₂S的性质进行检验．

解答：解：（1）Na₂SO₃为强碱弱酸盐，SO₃^2-水解呈碱性，水解的离子方程式为SO₃^2-+H₂O  HSO₃^-+OH^-，
故答案为：碱；SO₃^2-+H₂O  HSO₃^-+OH^-；
（2）②Na₂SO₃在强热下发生了自身氧化还原反应，化合价升高可生成Na₂SO₄，说明化合价降低生成可能生成S或Na₂S，产物全部溶于水，得到的溶液pH值比Na₂SO₃溶液的pH高，
说明生成Na₂S，
则有两种可能：如全部发生分解反应，则生成Na₂S 和Na₂SO₄；如部分发生分解反应，则有Na₂S、Na₂SO₃ 和Na₂SO₄存在，
故答案为：Na₂S 和Na₂SO₄；Na₂S、Na₂SO₃ 和Na₂SO₄；
③如固体中含有Na₂S和Na₂SO₃，在酸性条件下发生：SO₃^2-+2S^2-+6H⁺=3S↓+3H₂O，则溶液变浑浊，如仅有特殊气味的气体放出，说明固体中含有Na₂S，发生：S^2-+2H⁺=H₂S↑；
然后取反应后的澄清溶液滴加0.1 mol?L^-1BaCl₂溶液，若有白色沉淀生成，则说明固体中含有Na₂SO₄．否则假设1成立，
故答案为：

实验步骤	预期现象和结论
步骤2：往试管中，加入足量6 mol?L-1 HCl	若溶液变浑浊，则说明固体中含有Na2S和Na2SO3；若溶液没有变浑浊，而仅有特殊气味的气体放出，说明固体中 含有Na2S
步骤3：取步骤2中的澄清液于试管，然后往试管中加入少量0.1 mol?L-1BaCl2	若有白色沉淀生成，则说明固体中含有Na2SO4．结合步骤2，若溶液没有变浑浊，只有气体放出，则假设1成立；若溶液变浑浊，则假设2成立．

点评：本题考查含硫物质的性质及综合应用，题目难度中等，本题注意物质的组成判断的几个关键点①得到的溶液pH值比Na₂SO₃溶液的pH高；②固体全部溶解．