Question

【题目】四氯化锡常作有机合成的催化剂。实验室用熔融的锡（熔点为231.9 ℃）与氯气反应制备SnCl4。装置如图所示（加热装置省略）。

已知：①SnCl4、SnCl2有关物理性质如表：

物质	颜色、状态	熔点/℃	沸点/℃
SnCl2	无色晶体	246	623
SnCl4	无色液体	-33	114

②SnCl4在空气中极易水解生成SnO2·xH2O。

③在常温下，用KClO3和浓盐酸反应制备氯气。

（1）写出装置A中发生反应的化学方程式：_____。

（2）下列说法不正确的是____。（填字母）

A．F和C中试剂相同，E中的冰水冷却产品

B．导管L平衡气压，使浓盐酸顺利下滴

C．先通入氯气，当D充满黄绿色气体时加热烧瓶

D．除去产品中氯气的方法是加入SnCl2溶液

（3）用化学方程式表示拆去F装置对实验的影响：_____。

（4）F和G装置可以用下列装置代替的是____。（填代号）

（5）加热D使锡熔融后需要继续加热，其一为了加快锡与氯气反应，其二为了____。

（6）测定产品纯度。取ag产品溶于少量浓盐酸，加入蒸馏水稀释至250mL。取20mL稀释溶液于锥形瓶，滴加几滴淀粉溶液，用cmol·L-1I2溶液滴定至终点，消耗滴定溶液VmL。

①该产品中SnCl2含量为___％。（滴定反应：Sn2＋＋I2＝Sn4＋＋2I-）

②若操作时间过长、振荡剧烈，测得产品中SnCl4含量___（填“偏高”“偏低”或“无影响”）。

Answer 1

【答案】KClO3＋6HCl＝KCl＋3Cl2↑＋3H2O D SnCl4＋（2＋x）H2O＝SnO2·xH2O＋4HCl↑ Ⅰ 使SnCl4气化 偏高

【解析】

此题为综合性实验题，包含物质的制备、提纯、分离、收集、尾气处理，需要掌握常用的基本试验方法。还涉及了纯度计算和误差分析。

（1）氯酸钾与浓盐酸发生氧化还原反应反应生成氯化钾、氯气、水，方程式为KClO3＋6HCl＝KCl＋3Cl2↑＋3H2O。

（2）A.C中浓硫酸用于干燥氯气，F中浓硫酸吸收氢氧化钠溶液中挥发出来的水蒸气，A项正确；

B.导管L连通分液漏斗与烧瓶，确保浓盐酸在重力作用下顺利下滴，B项正确；

C.先通入氯气，排尽装置内空气，避免空气与锡反应，C项正确；

D.四氯化锡遇水剧烈反应，除去产品中氯气的方法是，加入锡，继续蒸馏，D项错误。

（3）四氯化锡遇水蒸气发生水解反应并放出氯化氢,方程式SnCl4＋（2＋x）H2O＝SnO2·xH2O＋4HCl↑。

（4）F、G装置用于吸收尾气中氯气，避免水蒸气与四氯化锡反应。Ⅰ装置中碱石灰用于吸收氯气、水蒸气，符合题意；Ⅱ装置不能吸收氯气，不符合题意；Ⅲ装置中水蒸气会进入E装置，不符合题意。

（5）依据四氯化锡的沸点、锡的熔点知，加热使锡熔化。继续加热使四氯化锡变成蒸气导入收集瓶中。

（6），

。

振荡剧烈、操作时间长，可能发生反应：4I-＋O2＋4H＋＝2I2＋2H2O，2Sn2＋＋O2＋4H＋＝2Sn4＋＋2H2O，结果氯化亚锡消耗I2量减小，测得氯化亚锡含量降低，而四氯化锡含量偏高。