Question

25℃，在20mL 0.1mol?L^-1氨水溶液中逐滴加入0.1mol?L^-1HCl溶液，其pH与所加盐酸溶液体积（V/mL）的关系如图所示，下列说法正确的是（　　）

• A、在D点：c（NH₄⁺）+c（NH₃?H₂O）=c（Cl^-）
• B、在C点，V₁＜10，且有c（NH₄⁺）=c（Cl^-）=c（OH^-）=c（H⁺）
• C、在A、C间任一点，溶液中一定都有：c（NH₄⁺）＞c（Cl^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• D、已知25℃时 0.1 mol?L^-1氨水电离度为1.33%，则b＜a＜12

Answer 1

分析：氨水呈碱性，盐酸呈酸性，向氨水中加入盐酸，发生酸碱中和反应导致溶液的pH值降低，当盐酸和氨水的物质的量相等时，恰好生成氯化铵；
当继续加盐酸时，盐酸的物质的量远远大于氨水时，溶液中以盐酸为主，溶液的pH值近似于盐酸的pH值；
溶液中根据物料守恒和电荷守恒判断溶液中离子浓度的相对大小．

解答：解：A、在D点时，根据物料守恒知，n（NH₃?H₂O）+n（NH₄⁺）=0.002mol，n（Cl^-）=0.002mol，溶液的体积相同，所以c（NH₄⁺）+c（NH₃?H₂O）=c（Cl^-），故A正确；
B、氯化铵是强酸弱碱盐，其水溶液呈酸性，当溶液的pH=7时，氨水的量应稍微过量，所以盐酸的体积小于20mL；溶液呈中性导致c（OH^-）=c（H⁺），根据溶液呈电中性得c（NH₄⁺）=c（Cl^-），溶液是氯化铵溶液所以各种离子的关系为：c（NH₄⁺）=c（Cl^-）＞c（OH^-）=c（H⁺），故B错误；
C、在A、C间任一点，当盐酸的量很少时，溶液中以氨水的电离为主，所以溶液中离子存在的关系可能是c（NH₄⁺）＞c（OH^-）＞c（Cl^-）＞c（H⁺），故C错误；
D、25℃时 0.1mol/L 氨水电离度为1.33%，0.1mol/L 氨水溶液中氢氧根离子的物质的量浓度=1.33×10^-3 mol/L，所以溶液的pH＜12，向氨水中加入盐酸时，发生酸碱中和反应导致溶液的PH值降低，所以b＜a＜12，故D正确．
故选：AD．

点评：本题考查了酸碱中和反应中pH值图象的分析，难度不大，注意特殊点的分析，1．未加盐酸溶液时，2．酸碱恰好反应时，3．溶液的pH=7时．