Question

5．阿司匹林铜[Cu（）₂]的消炎作用比阿司匹林强十多倍，它为亮蓝色结晶粉末，遇强酸解离为阿司匹林（，M=180）和Cu²⁺；
已知：

	阿司匹林溶解质量	阿司匹林铜的溶解质量
氯仿	0.4g	不溶
无水乙醇	0.9g	不溶
蒸馏水	不溶	不溶

实验一：阿司匹林铜的制备
阿司匹林$→_{②Naoh溶液}^{①95%乙醇}$阿司匹林钠$→_{15-20℃}^{CuSO_{4}溶液}$  $\stackrel{操作A}{→}$阿司匹林铜
实验二：阿司匹林铜纯度的测定
称取80℃干燥至恒重的阿司匹林铜样品1.0g，置于碘量瓶中，加5mL 6mol•L^-1HCl，充分反应后加蒸馏水30mL摇匀，再加入2gKI摇匀，用0.1mol•L^-1Na₂S₂O₃溶液滴定至近终点时，加入100g•L^-1KSCN试剂1mL，并加入2mL0.5%淀粉溶液，滴定至终点时共消耗Na₂S₂O₃溶液体积为18.60mL．
已知：2Cu²⁺+4I^-═2CuI+I₂；
I₂+2S₂O₃^2-═2I^-+S₄O₆^2-；
CuI+SCN^-═CuSCN+I^-
回答下列问题：
（1）Na₂S₂O₃溶液应装在碱式滴定管中（填“酸式”或“碱式”）；
（2）操作A包括三个实验操作，依次为过滤、洗涤、干燥；
（3）在实验一中采用不同原料比进行实验，得到下表的数据；

实验编号	阿司匹林：无水硫酸铜/物质的量之比	产率%
		X1	X2	平均值
1	1：1	76.6	78.1	77.4
2	2：1	78.6	75.1	76.8
3	3：1	93.9	95.9	94.9

由此，实验时原料用量应控制阿司匹林过量；
（4）下列试剂中，洗涤阿司匹林铜最适宜的为B（填字母）；
A．碳酸氢钠溶液  B．氯化铁溶液  C．红色石蕊试液  D．新制氢氧化铜悬浊液
（5）实验二中判断到达滴定终点的现象是滴入最后一滴Na₂S₂O₃溶液，蓝色褪去，且半分钟内不恢复蓝色；
（6）碘化亚铜会强力吸附碘单质，实验中如果不加入KSCN试剂会使实验结果偏低（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）；
（7）阿司匹林铜样品的纯度为78.5%（保留小数点后面1位）

Answer 1

分析 （1）Na₂S₂O₃溶液因水解而使溶液呈碱性，所以只能盛放在碱式滴定管；
（2）根据实验一的流程可知，阿司匹林钠中加入硫酸铜溶液可得阿司匹林铜沉淀，根据分离固体和液体的实验确定操作步骤；
（3）根据表中数据知，阿司匹林与无水硫酸铜的物质的量之比越大其产率越大；
（4）阿司匹林铜固体表面有硫酸钠等杂质，而阿司匹林铜不溶于水，阿司匹林铜中有酯基，遇碱性溶液会水解，据此选择洗涤的溶液；
（5）根据实验原理，实验二中是用Na₂S₂O₃溶液滴定被铜离子氧化生成的碘单质，用淀粉溶液作指示剂，到达滴定终点时，溶液的蓝色会褪去；
（6）碘化亚铜会强力吸附碘单质，实验中如果不加入KSCN试剂会使部分碘单质被碘化亚铜吸附，而使滴定消耗的Na₂S₂O₃溶液偏小，据此判断；
（7）根据反应2Cu²⁺+4I^-═2CuI+I₂；I₂+2S₂O₃^2-═2I^-+S₄O₆^2-；可得关系式2Cu（）₂～2Cu²⁺～I₂～2S₂O₃^2-，根据Na₂S₂O₃的物质的量可计算出样品中Cu（）₂的质量，进而确定阿司匹林铜样品的纯度；

解答 解：（1）Na₂S₂O₃溶液因水解而使溶液呈碱性，所以只能盛放在碱式滴定管，
故答案为：碱式；
（2）根据实验一的流程可知，阿司匹林钠中加入硫酸铜溶液可得阿司匹林铜沉淀，从混合物中获得阿司匹林铜的操作步骤为：过滤、洗涤、干燥，
故答案为：过滤、洗涤、干燥；
（3）根据表中数据知，阿司匹林与无水硫酸铜的物质的量之比越大其产率越大，所以实验时原料用量应控制阿司匹林过量，
故答案为：阿司匹林；
（4）阿司匹林铜固体表面有硫酸钠等杂质，而阿司匹林铜不溶于水，阿司匹林铜中有酯基，遇碱性溶液会水解，所以可选择酸性的氯化铁溶液洗涤，故选B；
（5）根据实验原理，实验二中是用Na₂S₂O₃溶液滴定被铜离子氧化生成的碘单质，用淀粉溶液作指示剂，判断到达滴定终点的现象是滴入最后一滴Na₂S₂O₃溶液，蓝色褪去，且半分钟内不恢复蓝色，
故答案为：滴入最后一滴Na₂S₂O₃溶液，蓝色褪去，且半分钟内不恢复蓝色；
（6）碘化亚铜会强力吸附碘单质，实验中如果不加入KSCN试剂会使部分碘单质被碘化亚铜吸附，而使滴定消耗的Na₂S₂O₃溶液偏小，进而会使实验结果偏低，
故答案为：偏低；
（7）根据反应2Cu²⁺+4I^-═2CuI+I₂；I₂+2S₂O₃^2-═2I^-+S₄O₆^2-；可得关系式2Cu（）₂～2Cu²⁺～I₂～2S₂O₃^2-，根据题意，Na₂S₂O₃的物质的量为0.1mol•L^-1×18.60mL=1.860×10^-3 mol，根据关系式可知样品中Cu（）₂的物质的量为1.860×10^-3 mol，阿司匹林铜样品的纯度为$\frac{1.860×10{\;}^{-3}×420g}{1.0g}$×100%=78.5%，
故答案为：78.5%．

点评 本题以阿司匹林铜的制备为载体考查了实验基本操作、实验原理的分析、化学计算等，是高考中的常见题型，属于中等难度的试题，试题综合性强，侧重对学生能力的培养和训练，有利于培养学生规范严谨的实验设计、操作能力．