Question

肺结核病在我国消失若干年后，现在又有死灰复燃的趋势，该病传染性强，危害大，为此，国家投入大量人力和财力对肺结核病进行免费治疗．对氨基水杨酸钠（PAS-Na）是抑制结核杆菌最有效的药物．已知：
苯胺易被氧化）
某同学设计的合成PAS-Na的两条路线如下：

请回答：
（1）E的结构简式是

 

．
（2）甲和丙的名称分别是

 

、

 

．
（3）A→B的化学方程式是

 

，反应类型是

 

．
（4）A的同分异构体中含有硝基的芳香族化合物（不含A）的结构简式分别为

 

．
（5）有同学认为“路线二”不合理，不能制备PAS-Na，你的观点及理由是

 

．

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：由对PAS-Na的结构可知，与浓硝酸在浓硫酸、加热条件下发生对位硝化反应生成A，则A为，A与溴在Fe作催化剂条件下发生取代反应生成B，由PAS-Na的结构可知，应发生甲基的邻位取代，故B为，路线一：由于酚羟基、氨基易被氧化，故生成C的反应应为氧化反应，B被酸性高锰酸钾氧化生成C，则C为，C在Fe、盐酸条件下发生还原反应生成D为，D在碱性条件下水解生成E为，E转化PAS-Na，只有E中酚羟基反应，而相同条件下，丙的酸性强于酚羟基，弱于羧基，故丙可以为二氧化碳．路线二：B在Fe、盐酸条件下发生还原反应生成F为，F发生水解反应生成G为，再用酸性高锰酸钾氧化，G中甲基、氨基都会被氧化，合成失败，据此解答．

解答： 解：由对PAS-Na的结构可知，与浓硝酸在浓硫酸、加热条件下发生对位硝化反应生成A，则A为，A与溴在Fe作催化剂条件下发生取代反应生成B，由PAS-Na的结构可知，应发生甲基的邻位取代，故B为，路线一：由于酚羟基、氨基易被氧化，故生成C的反应应为氧化反应，B被酸性高锰酸钾氧化生成C，则C为，C在Fe、盐酸条件下发生还原反应生成D为，D在碱性条件下水解生成E为，E转化PAS-Na，只有E中酚羟基反应，而相同条件下，丙的酸性强于酚羟基，弱于羧基，故丙可以为二氧化碳．路线二：B在Fe、盐酸条件下发生还原反应生成F为，F发生水解反应生成G为，再用酸性高锰酸钾氧化，G中甲基、氨基都会被氧化，合成失败，
（1）由上述分析可知，E的结构简式是，故答案为：；
（2）由上述分析可知，甲的名称是酸性高锰酸钾溶液，丙为二氧化碳，故答案为：酸性高锰酸钾溶液；二氧化碳；
（3）A→B反应的化学方程式是：，属于取代反应，
故答案为：，取代反应；
（4）A（）的同分异构体中含有硝基的芳香族化合物（不含A）的结构简式分别为：，
故答案为：；
（5）路线二：B在Fe、盐酸条件下发生还原反应生成F为，F发生水解反应生成G为，再用酸性高锰酸钾氧化，G中甲基、氨基都会被氧化，合成失败，
故答案为：路线二不能制备PAS-Na，当苯环上连接有-NH₂时，-NH₂都会被KMnO₄（H⁺）氧化．

点评：本题考查有机物的推断与合成，成分利用PAS-Na的结构进行推断，注意-COOH由-CH₃氧化而来，-NH₂由-NO₂还原而得，题目难度中等．