Question

9．常温下，用 0.1mol•L HCl溶液滴定10.0mL浓度为0.1mol•L^-1 Na₂CO₃溶液，所得滴定曲线如图所示．下列说法正确的是（　　）

• A． 当V=0时：c（H⁺）+c（H₂CO₃）+c（HCO₃^-）=c（OH^-）
• B． 当V=5时：c（Na⁺ ）＞c（HCO₃^-）＞c（CO₃^2- ）＞c（Cl^- ）
• C． 当V=a时：c（Na ⁺）＞c（Cl^- ）＞c（H⁺ ）=c（OH^- ）
• D． 当V=10时：c（H⁺ ）+c（H₂CO₃）=c（OH^- ）+c（CO₃^2-）

Answer 1

分析 A．根据碳酸钠溶液中物料守恒和电荷守恒进行判断；
B．当V=5时，得到等浓度的NaHCO₃、NaCl、Na₂CO₃混合溶液，CO₃^2-、HCO₃^-溶液呈碱性，HCO₃^-的水解程度小于CO₃^2-的水解程度；
C．根据V=a时，溶液的pH=7，则c（H⁺）=c（OH^-），再根据电荷守恒判断溶液中钠离子与氯离子浓度关系；
D．当V=10时，反应恰好等浓度的NaHCO₃、NaCl混合溶液，溶液中碳酸氢根离子既发生水解又发生电离，结合水电离的氢离子与氢氧根离子相等．

解答 解：A．当V=0时为碳酸钠溶液，根据电荷守恒可知：c（H⁺）+c（Na⁺）=c（OH^-）+2c（CO₃^2-）+c（HCO₃^-），根据物料守恒可得：c（Na⁺）=2c（HCO₃^-）+2c（H₂CO₃）+2c（CO₃^2-），联立可得：c（H⁺）+c（HCO₃^-）+2c（H₂CO₃）=c（OH^-），故A错误；
B．当V=5时，得到等浓度的NaHCO₃、NaCl、Na₂CO₃混合溶液，CO₃^2-、HCO₃^-溶液呈碱性，HCO₃^-的水解程度小于CO₃^2-的水解程度，故溶液中：c（Na⁺ ）＞c（HCO₃^-）＞c（Cl^- ）＞c（CO₃^2- ），故B错误；
C．v=a时，溶液的pH=7，溶液为中性，则c（H⁺）=c（OH^-），根据电荷守恒可得：c（H⁺）+c（Na⁺）=c（OH^-）+2c（CO₃^2-）+c（Cl^-）+c（HCO₃^-），联立可得c（Na⁺）=2c（CO₃^2-）+c（HCO₃^-）+c（Cl^-），所以c（Na⁺）＞c（Cl^-）＞c（H⁺）=c（OH^-），故C正确；
D．当V=10时，反应恰好等浓度的NaHCO₃、NaCl混合溶液，由于水电离的氢离子与氢氧根离子相等，部分氢离子结合与碳酸氢根结合为碳酸分子，部分碳酸氢根电离产生碳酸根离子与氢离子，则c（H⁺ ）+c（H₂CO₃）=c（OH^- ）+c（CO₃^2-），故D正确．
故选：CD．

点评 本题考查了溶液中离子浓度大小比较、盐的水解原理，题目难度中等，注意理解掌握电荷守恒、物料守恒、质子恒等式在离子浓度大小比较中应用，A选项即可用运用质子恒等式判断．