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    3．金属钒（V）广泛应用于航空、化工、能源等行业．
    （1）钒元素基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d34s2{或[Ar]3d34s2}，3d能级上的未成对电子数为3．
    （2）VCl2溶液与乙二胺（H2N-CH2-CH3-NH4）可形成配离子[V（En）2]2+（En是乙二胺的简写），该配离子中所含非金属元素的电负性由大到小的顺序是N＞C＞H（用元素符号表示）．乙二胺分子中氮原子的杂化轨道类型为sp3，乙二胺和三甲胺[N（CH3）3]均属于胺，且相对分子质量相近，但乙二胺比三甲胺的沸点高得多，原因是乙二胺分子之间可以形成氢键，三甲胺分子之间不能形成氢键．
    （3）LiVH4是一种特殊的还原剂，可将乙酸直接还原成乙醇．CH3COOH和CH3CH2OH分子中σ键数目之比为7：8．
    （4）钒能形成多种配合物，钒的两种配合物X、Y的化学式均为V（NH3）3ClSO4，取X、Y的溶液进行如下实验（已知配体难电离出来）．
    XXYY
    试剂BaCl2溶液AgNO3溶液BaCl2溶液AgNO3溶液
    现象白色沉淀无明显变化无明显变化白色沉淀
    则X的配离子为[V（NH3）3Cl]2+，Y的配体是NH3、SO42-．
    （5）VO晶体的晶胞结构如图所示，VO晶体中V2+的配位数为6．若该晶胞边长为b nm，则该晶体的密度为$\frac{4×67}{（b×1{0}^{-7}）^{3}×{N}_{A}}$（用含b，NA的代数式表示）g•cm-3．

    分析 （1）V位于周期表中第4周期，第IVB族，根据电子排布规则写出其基态原子的电子排布式，根据3d电子的排布式，计数3d能级上的未成对电子数；
    （2）配离子中所含非金属元素有N，H，C，同周期主族元素电负性从左至右越来越大，杂化轨道数目=配位原子数+孤电子对数，乙二胺和三甲胺[N（CH3）3]均属于胺，且相对分子质量相近，均为分子晶体，沸点异常考虑氢键的影响，据此解答；
    （3）共价单键和双键中的一根键为σ键，据此计算；
    （4）配合物存在内界和外界，外界可以完全解离，内界难解离，根据加入试剂产生的实验现象判断内外界，与中心离子直接成键的为配体；
    （5）根据晶胞结构，以最上层面心的V2+离子看，V2+与周围等径且最近的O2-形成一个八面体，V2+占据八面体中心，O2-占据八面体的顶点，据此计算配位数，根据晶体密度公式$ρ=\frac{z{M}_{r}}{{N}_{A}V}$计算密度，其中z为一个晶胞的粒子数，Mr为一个粒子的相对质量，V为一个晶胞的体积．

    解答 解：（1）V位于周期表中第4周期，第IVB族，则其基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d34s2{或[Ar]3d34s2}，
    3d能级上有3个电子，3d能级有5个轨道，电子分占不同的轨道，能量最低，因此3个电子均为单电子，即未成对电子，
    故答案为：1s22s22p63s23p63d34s2{或[Ar]3d34s2}；3；
    （2）配离子中所含非金属元素有N，H，C，同周期主族元素电负性从左至右越来越大，则电负性大小为N＞C＞H，
    乙二胺分子中氮原子形成3根共价键，本身含有一对孤电子对，则中心N原子的杂化轨道数目为3+1=4，根据杂化轨道理论，为sp3杂化，
    乙二胺和三甲胺[N（CH3）3]均属于胺，且相对分子质量相近，均为分子晶体，沸点异常，考虑形成分子间氢键使沸点异常升高，氢键作用力大于范德华力，则原因是：乙二胺分子之间可以形成氢键，三甲胺分子之间不能形成氢键，
    故答案为：N＞C＞H；sp3；乙二胺分子之间可以形成氢键，三甲胺分子之间不能形成氢键；
    （3）共价单键和双键中的一根键为σ键，CH3COOH中含有的σ键数目为7，CH3CH2OH中含有的σ键数目为8，则CH3COOH和CH3CH2OH分子中σ键数目之比为7：8，
    故答案为：7：8；
    （4）配合物存在内界和外界，外界可以完全解离，内界难解离，根据实验现象，配离子X中加入BaCl2溶液形成白色沉淀，加入AgNO3溶液无明显现象，则外界离子为SO42-，配离子Y中加入BaCl2溶液无明显现象，加入AgNO3溶液形成白色沉淀，则外界离子为Cl-，所以配离子X为[V（NH3）3Cl]2+，配离子Y为[V（NH3）3（SO4）]+，与中心离子直接成键的为配体，则配离子Y的配体为NH3、SO42-，
    故答案为：[V（NH3）3Cl]2+；NH3、SO42-；
    （5）根据晶胞结构，以最上层面心的V2+离子看，V2+与周围等径且最近的O2-形成一个八面体，V2+占据八面体中心，O2-占据八面体的顶点，则V2+的配位数为6，
    对于立方晶胞，顶点粒子占$\frac{1}{8}$，面心粒子占$\frac{1}{2}$，棱上粒子占$\frac{1}{4}$，晶胞内部粒子为整个晶胞所有，根据晶胞结构，一个VO晶胞中，含有V的数目为$8×\frac{1}{8}+6×\frac{1}{2}$=4，含有O的数目为$1+12×\frac{1}{4}$=4，取1mol晶胞，则1mol晶胞的质量为m=4×67g，一个晶胞的体积为V0=b3nm3=（b×10-7）3cm3，1mol晶胞含有NA个晶胞，则晶体的密度为$ρ=\frac{m}{{N}_{A}{V}_{0}}$=$\frac{4×67}{（b×1{0}^{-7}）^{3}{×N}_{A}}$g/cm3，
    故答案为：$\frac{4×67}{（b×1{0}^{-7}）^{3}×{N}_{A}}$．

    点评 本题主要考查物质结构知识，包含核外电子排布式的书写，电子的排布，电负性比较，杂化轨道理论，共价键类型的判断，氢键的性质，配合物的知识，晶胞的计算，涉及的知识点较多，覆盖面广，有助于培养综合能力，涉及的知识点均为高频考点，题目难度中等．
    值得一提的是，对于电负性的比较，本题考查的是N，C，H的比较，元素在不同的周期，学过大学无机化学的会知道，H的电负性还是不小的，按照鲍林电负性标度（其他两个电负性标度：马林肯电负性标度和阿莱-罗周电负性标度跟鲍林电负性标度吻合性很好），XH=2.1，XC=2.5，超过了Li，Be，B，所以H的吸引电子能力还是有的，这个可以用离子极化理论解释，H原子体积小，只有1s轨道，从钻穿效应可以知道，s轨道的钻穿能力很强，对于H原子，甚至可以钻入一些非金属元素的电子云内部，靠近原子，削弱非金属元素的极化能力，这一点可以体现在无机非金属含氧酸上．

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    属于同一物质的是④⑤；
    互为同位素的是②；
    互为同分异构体的是①．

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    2．福酚美克是一种影响机体免疫力功能的药物，可通过以下方式合成：
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