Question

二氧化硒(SeO₂)是一种氧化剂，其被还原后的单质硒可能成为环境污染物，通过与浓HNO₃或浓H₂SO₄反应生成SeO₂以回收Se。完成下列填空：

(1)Se和浓HNO₃反应的还原产物为NO和NO₂，且NO和NO₂的物质的量之比为1∶1，写出Se和浓HNO₃的反应方程式______________________________________。

(2)已知：Se＋2H₂SO₄(浓)―→2SO₂↑＋SeO₂＋2H₂O，2SO₂＋SeO₂＋2H₂O―→Se＋2SO＋4H^＋，则SeO₂、H₂SO₄(浓)、SO₂的氧化性由强到弱的顺序是____________________________。

(3)回收得到的SeO₂的含量，可以通过下面的方法测定：

①SeO₂＋KI＋HNO₃―→Se＋I₂＋KNO₃＋H₂O

②I₂＋2Na₂S₂O₃―→Na₂S₄O₆＋2NaI

配平方程式①，标出电子转移的方向和数目。

(4)实验中，准确称量SeO₂样品0.150 0 g，消耗了0.200 0 mol·L^－1的Na₂S₂O₃溶液25.00 mL，所测定的样品中SeO₂的质量分数为________。

Answer 1

解析　利用题中信息可知Se与浓HNO₃反应，Se被氧化为＋4价的H₂SeO₃，HNO₃还原为NO与NO₂，利用电子守恒和限定条件(生成NO与NO₂的物质的量之比为1∶1，即二者计量系数比为1∶1)可得方程式。利用氧化性：氧化剂＞氧化产物，结合题中方程式可知氧化性：H₂SO₄(浓)＞SeO₂＞SO₂。在反应①I^－失电子，转移给SeO₂，＋4价Se得到电子还原为单质Se。利用前面配平的方程式可得关系式：SeO₂～2I₂～4Na₂S₂O₃，故样品中SeO₂的质量分数为：[111 g·mol^－1×(0.200 0 mol·L^－1×0.025 L)/4]/0.150 0 g＝0.925。

答案　(1)Se＋2HNO₃(浓)―→H₂SeO₃＋NO↑＋NO₂↑　(2)H₂SO₄(浓)＞SeO₂＞SO₂

(3) ＋4HNO₃―→Se＋2I₂＋4KNO₃＋2H₂O

(4)0.925